Лиганды разделение

В работе [54] показано, что в растворах остеотропных препаратов всегда содержится несколько комплексных соединений различного состава. Однако это практически не влияет на диагностическое качество, которое для этой группы препаратов определяется в большей степени свойствами лиганда. Разделение комплексов практически невозможно осуществить в обычных хроматографических или электрофоретических системах. Возможно лишь отделение примеси пертехнетат-ионов, которая, как правило, не превышает 1-3%. [c.410]

Исследование комплексов различными физико-химическими методами позволяет установить место изонитрильного лиганда в ряду других лигандов. Как правило, эти исследования дают возможность судить о суммарном сг, я-эффекте лиганда. Разделение этих эффектов представляет большие трудности и было осуществлено лишь в редких случаях. В ряде работ делаются недостаточно строгие выводы об относительных л-акцепторных свойствах лигандов. Тем не менее совокупность физико-химических данных позволяет характеризовать изонитрил как о-донор средней силы и более слабый я-акцептор по сравнению с карбонильной группой. [c.171]

Для лантаноидов (III) известны различные комплексы с органическими лигандами, которые играют большую роль при разделении РЗЭ. [c.646]

Чаще всего в качестве неподвижной фазы применяют полярные вещества, подвижной фазой служат менее полярные. Такие системы применяют для разделения полярных соединений. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется — неподвижной фазой становится менее полярная жидкость, а подвижной — более полярная. Метод называют распределительной хроматографией с обращенной фазой. Этим методом разделяют неорганические ионы в виде комплексов с органическими лигандами. Метод получил название экстракционной хроматографии. [c.333]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Химическое строение комплексов. Прежде всего ЯМР позволяет уточнить состав внутренней координационной сферы. В частности, у полидентатных лигандов по различным причинам не все донорные группы могут быть непосредственно связаны с металлом. Определить число донорных групп во внутренней сфере комплекса можно однозначно в том случае, если обмен внутри комплекса медленный и происходит разделение сигналов на связанные и несвязанные группы. Их число определяют по относительным площадям, распознать несвязанные группы легко, поскольку они присоединяют протоны и их сигналы смещаются в зависимости от pH так же, как и сигналы этой группы в свободном лиганде. [c.321]

Экстракционный метод разделения смесей РЗЭ, так же как и ионообменный, основан на том, что комплексы различных РЗЭ с органическими лигандами диссоциируют в неодинаковой степени. Как правило, при экстракции органическая фаза, содержащая комплексообразующий реагент, удерживает РЗЭ, комплексы которых более прочны, а водная фаза обогащается теми РЗЭ, которые проявляют более слабые комплексообразующие свойства. [c.79]

Для расчета Ка в подобных системах нельзя использовать уравнение 056) или другие уравнения, в которые входят константы обмена. В таких случаях оптимальные условия, при которых можно ожидать максимальное значение коэффициента разделения, находят расчетом зависимости степени закомплексованности а разделяемых ионов от концентрации лиганда [c.203]

Из уравнения (161) следует, что если комплексы не образуются (/Сет = 0), то а = 0. По мере увеличения /Сет комплексов а стремится к единице. Построив графическую зависимость а разделяемых ионов от концентрации лиганда, можно найти области А [Ь], в которых ожидается наибольшая разница в степени закомплексованности этих ионов (рис. 58). Оптимальную концентрацию лиганда для разделения каждой пары ионов затем уточняют экспери- [c.203]

Б. Разделение катионов на основе их взаимодействия с анионитами, насыщенными анионами (лигандами). Этим методом на колонке с анионитом в цитратной форме разделяются ионы магния, кальция, стронция, бария, Последние в этих условиях могут быть отделены от ионов железа, меди, никеля. [c.207]

Комплексные соединения очень разнообразны по строению и свойствам. Пока не найдено единого признака, по которому можно провести их полную классификацию. При классификации по координационному числу, по степени окисления комплексообразователя, по его электронной конфигурации, по структуре, по типу координационной связи получается одностороннее описание этих соединений. Наиболее удачным считается разделение комплексных соединений на классы по виду лиганда. [c.144]

Комплексы с органическими лигандами играют очень важную роль в аналитической химии. Только в неорганическом анализе используют более 4000 органических реагентов. Причина этого — их большая устойчивость по сравнению с неорганическими комплексами, более интенсивная окраска, меньшая растворимость в воде при хорошей растворимости в неводных растворителях, благодаря чему возможно эффективное разделение смесей. [c.69]

С помощью лигандов можно связать различные ионы, которые мешают анализу, методом осаждения или другими методами. По существу этот процесс соответствует разделению без фильтрования, промывания и т. д., которые требуют много времени. [c.176]

Порядок перечисления лигандов. Лиганды в комплексе перечисляются в следующем порядке а) анионные б) нейтральные в) катионные — без разделения друг от друга дефисом. Анионы перечисляются в порядке Н, Q2, ОН", простые анионы, полиатомные анионы и, наконец, органические анионы — в алфавитном порядке [c.105]

Отметим, что разделение на лиганды и скелет не является однозначным, а зависит от рассматриваемого эксперимента. Например, при изучении [c.49]

Всякий раз, когда все лиганды Ь химически различаются, мы полагаем, что они удовлетворяют следующему условию если ХЕ, lE представляют одно и то же соединение, аХЕ, а Е представляют идентичные соединения для каждой перестановки а множества лигандов Ь. В некоторых сложных молекулах X такое нестрогое условие может ограничивать разделения X скелет/лиганд, которые мы могли бы сделать. Напомним, что множество всех перестановок Ь с обычным законом композиции образует группу 8уш Ь, имеющую 1Ы элементов (где 1Ы равно числу элементов в Ь) с помощью полностью алгебраических аргументов это условие приводит к следующей теореме. [c.50]

Последний факт, ест щшзнать уравнеше (7) правильным, означает, что в случае диизопропилового эфира и более объемистых лигандов, переходное состояние реакциг полярнее исходного, нли, друпши словами, в случае таких лигандов разделение зарядов в переходном состоянии больше чем в исход-иш. [c.408]

Для радиорецепторного метода используют различные типы лигандов. Необходимым условием проведения метода является химическая целостность лиганда. Разделение свободного и связанного лиганда обычно проводят путем быстрого фильтрования. Перед постановкой радиорецепторного метода необходимо убедиться, что меченый лиганд не связывается ни с фильтрами, ни с лабораторной посудой. [c.463]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Никель появляется во фракциях с температурой кипения около 300° и его распределение подчиняется тем же закономерностям, что и распределение железа [786, 959]. Кобальт при перегонке нефти целиком концентрируется в остатке (500°) [786, 880]. При разделении нефти на компоненты кобальт полностью попадает в асфальтены, главным образом в их высокомолекулярную часть (4000— 8000 и 8000—22 000 по данным гель-хроматографии) [76]. Видимо, он связан в комплексы с тетрадентатными лигандами. Распределение железа и никеля по молекулярно-весовым фракциям носит бимодальный характер. Природа низкомолекулярных соединений никеля достаточно изучена они представлены комплексами с порфиринами. При возрастании молекулярной массы фракции растет доля непорфириновых соединений никеля. По своей природе они, по-видимому, аналогичны непорфириновым соединениям ванадия [8, 76]. Для высокомолекулярных соединений железа также справедливо то, что сказано о непорфириновом ванадии. Природа низкомолекулярных соединений железа в нефти до сих пор не ясна. Наличие нафтенатов железа исключается [926, 927, 973], но допускается возможность существования железо-порфириновых комплексов, аналогичных найденным в сланцах [390, 794, 798]. Предполагается также существование кобальт-порфиринов в концентрациях ниже предела обнаружения. Это может объяснить присутствие небольшого количества кобальта в низкомолекулярных фракциях смол и асфальтенов (300—1000) [76]. [c.179]

Теория поля лигандов не нуждается в электростатических построениях для объяснения разделения орбиталей, образованных -уровнем, на е -уровни. Различие в энергии между ними — обычное различие между связывающими и несвязывающими уровнями. Из этого вывода еле- [c.127]

ЭПР комплексов переходных металлов. Важность их изучения обусловлена использованием для идентификации соединений по специфической картине СТС, получаемой информацией о распределении электронной плотности, спиновой плотности на разных ядрах, о том, какие заняты -орбитали, т. е. о направлении ян-теллеров-ского возмущения и т. д. При этом следует, конечно, заметить, что интерпретация спектров указанных комплексов встречает немалые трудности. Дело в том, что переходные металлы могут иметь несколько приближенно вырожденных орбиталей и несколько неспаренных электронов. В свободном ионе 5 /-орбиталей вырождену, но в комплексе взаимодействие их с лигандами различно и происходит разделение на две или более групп орбиталей. Например, в октаэдрическом комплексе имеется трижды вырожденный нижний уровень и дважды вырожденный верхний (у других типов комплексов орбитали группируются по-другому). [c.72]

Теория поля лигандов не нуждается в электростатических построениях для объяснения разделения орбиталей, образованных -уровнем, на 2 -и е - уровни. Различие в энергии между ними — обычное различие между связывающими и несвязывающими уровнями. Из этого вывода следует, что все основные выводы и заключения, сделанные в теории кристаллического поля на основе 2g — eg расщепления, остаются в силе в теории поля лигандов [c.127]

Для разделения энантиомеров (оптических изомеров) применяют лигандообменную хроматографию. Так, рацемические а-амино-кислоты были успешно разделены на оптически активные антиподы хроматографией на хиральном адсорбенте с химически привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура комплекса, образуемого иммобилизованным лигандом ( -проли-ном), комплексообразующим ионом металла и подвижным лигандом L- и О-аминокислоты с различными Р) в данной системе может быть представлена следующим образом [c.107]

Метод ЭПР можно также использовать для исследования быстрых обменных процессов с /г> 10 с , при которых две формы дают усредненный сигнал ЭПР. Для этого следует найти условия, в которых осущесIнляется разделение усредненного сигнала, путем изменения рП, концентрации лиганда или понижения температуры. Аналогичные исследования кинетики можно проводить при переходе от раздельных сигналов к усредненному, повышая температуру или изменяя концентрации компонентов. Эти методы широко применяются в ЯМР-спектроскопии и будут рассмотрены более подробно в соответствующем разделе. [c.308]

Теория кристаллического поля предсказывает, что когда в октаэдрическом поле лигандов на / -подуровне центрального атома одна орбиталь занята неспаренньш электроном или парой электронов, а вторая орбиталь свободна, то происходит снятие энергетического вырождения . -подуровня (разделение дважды вырожденного дублета на два невырожденных синглета) — эффект Яна—Теллера. В соответствии с табл. 11.1 это имеет место в слабом поле лигандов для центральных атомов с конфигурацией djd] и в сильном поле лигандов для центральных атомов с конфигурациями d dl и d d [c.190]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Современные методы разделения смесей РЗЭ — ионообменная хроматография, многоступенчатая экстракция, фракционная сублимация [1] основаны на использовании более прочных комплексных соединений, чем комплексы, обеспечивающие образование двойных солей и применяемые при фракционной кристаллизации или осаждении. Образование устойчивых комплексов РЗЭ достигается при использовании полидентатных лигандов [10]. (Наномним, что иолидентатным называют лиганд, который содержит не один, а несколько атомов, способных образовывать связь с центральным ионом — комплексообразователем.) В результате возникновения сразу нескольких координационных связей центрального атома или иона с такого типа лигандом оказываются построенными клешневидные кольца (циклы), поэтому образующееся комплексное соединение называют клешневидным, хелатным (см. [2]). [c.76]

Цитраты РЗЭ были первыми комплексными соединениями, использованными для разделения смесей РЗЭ методом ионного обмена. Выбор лимонной кислоты в качестве лиганда был сделан случайно, именно этот реактив использовался участниками Манхэттенского проекта [12], создателями первой атомной бомбы в США, для выделения радиоактивных изотопов Zr и Nb из смеси осколочных элементов продуктов деления урана. Сейчас метод ионообменной хроматографии наряду с экстракционным методом широко используется для практического разделения смесей РЗЭ и очистки как радиоактивных изотопов индикаторные, невесомые количества), так и больших количеств РЗЭ для металлургических и других целей, хотя вместо лимонной кислоты в качестве нолидентатного лиганда обычно применяют комплексоны [10]. [c.77]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Рабата направлена на создание научных основ синтеза различных классов соединений редких платиновых металлов с органическими и неорганическими лигандами с целью разработки физико-химических основ технологнческггх процессов, обеспечивающих их эффективное извлечение и разделение [c.72]

Кафедра неорганической химии. Получил дальнейшее развитие структурно-термодинамический подход к описанию протолитических равновесий и равновесий комплексообразования в бинарных водно-органических средах, основные компоненты которого составляют А) знание сольватного состояния (стехиометрии и констант образования гетеросольватов) каждого из участников равновесия - комплексообразователя, лиганда, комплекса, протона В) количественные данные об ассоциативных равновесиях между компонентами бинарного растворителя С) использование констант равновесий в унитарной (мольно-долевой) шкале, исключающее из рассмотрения вклад упаковочного члена, характеризующего растворитель, а не процесс в растворе О) использование равновесных данных по сольватному состоянию реагирующих частиц для нахождения энергии Гиббса переноса реагента из реперного растворителя в бинарный, обусловленной изменениями окружения реакционных центров в ходе варьирования состава бинарного растворителя Е) разделение общей энергии Гиббса переноса равновесия (и его участников) на вклад стехиометрической сольватации и структурный вклад, отражающий реорганизацию растворителя вокруг растворенной частицы и образование полости соответствующего размера. [c.151]