Ионизация кислот и оснований потенциал

Целенаправленный поиск новых косвенных методов анализа в ионометрии возможен при использовании в качестве критерия выбора объекта изучения положения нашедшей широкое распространение теории мягких и жестких кислот и оснований Пирсона. Концепция Пирсона основана на разделении ионов металлов на две категории а) сильно взаимодействующие с темн основаниями, которые обладают большой тенденцией к присоединению протона, т. е. основаниями в обычном смысле, и б) сильно взаимодействующие с легко поляризующимися или ненасыщенными основаниями, которые имеют малую склонность к присоединению протона. Разделение ионов металлов на две группы неабсолютно (так как существуют ионы металлов с пограничными свойствами. Тем не менее с практической точки зрения такое разделение приемлемо. Следовательно, для металлов класса а характерно образование чрезвычайно прочных, комплексов с самым жестким основанием — Р , а для металлов класса б — с самым мягким основанием — 5 . Наиболее удобным свойством, позволяющим отнести кислоту к классу а или б , является потенциал ионизации кислоты класса- а обладают высокими потенциалами ионизации и низкой поляризуемостью, кислоты класса б легко поляризуются, и их потенциалы ионизации сравнительно невелики. К металлам-класса а — жестким кислотам Льюиса относят К, Ка,Ве N[g, Са, 5г, Мп", А1, 5с, Оа, 1п, Ьа, 0(1, Ьи, Со ", Ри [c.169]

Двухфазное титрование применяют для раздельного определения двух кислот или двух оснований при совместном присутствии. Если водный раствор содержит, например, две алифатические кислоты, то визуальным или потенциометрическим титрованием водным раствором щелочи находят только их суммарное содержание. Константы ионизации этих кислот — величины одного порядка, поэтому на кривой потенциометрического титрования наблюдается один скачок потенциала. В присутствий соответствующего экстрагента кислота с малым коэффициентом распределения при взбалтывании остается преимущественно в водной фазе,. кислота с большим коэффициентом оказывается главным образом в фазе экстрагента. При титровании водным раствором щелочи сначала нейтрализуется кислота, характеризующаяся малым коэффициентом распределения, а затем [c.65]

Потенциометрический метод позволяет проводить дифференцированное титрование смеси слабых кислот и оснований или многоосновных кислот и многокислотных оснований с точностью до 1%, если К1-К2 К з и т. д. 10 , где К — константы ионизации определяемых соединений. В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH и потенциала индикаторного электрода вблизи соответствующих т. э. [c.67]

В случае орбитального контроля доноры должны иметь малый потенциал ионизации, малую электроотрицательность и большой ионный радиус, т. е. иметь высоко лежащие заполненные орбитали (например, 1 , 5Н ), т. е. быть мягкими основаниями. Акцепторы должны иметь низкие по энергии орбитали, большой ионный радиус и высокое сродство к электрону (например, Ад+, Нд+), т. е. быть мягкими кислотами. Можно показать, что взаимодействие [c.272]

При ионизации органических молекул занимаемая ими на поверхности электрода площадь изменяется незначительно (не более чем в 2 раза), поэтому основное влияние на величину оказывает изменение адсорбируемости вещества при его ионизации. По-видимому, величины р для ионов намного меньше, чем ДЛЯ соответствующих неионизированных молекул, поэтому в случае адсорбированных кислот их константа диссоциации уменьшается, тогда как в случае оснований — возрастает. Значения потенциалов максимальной адсорбции для ионов и соответствующих недиссоциированных молекул значительно отличаются, различно и влияние потенциала электрода на величины р ионов и молекул, поэтому и значение может очень сильно изменяться нри изменении потенциала электрода. [c.100]

Поляризуемость — удобное свойство, которое можно использовать для классификации. Вполне возможно, что другие свойства, которые грубо пропорциональны поляризуемости в действительности определяют поведение двух классов кислот. Такими свойствами могут быть потенциал ионизации или соответствующее значение электроотрицательности. Ненасыщенность. с ее возможностью акцентирования я-связей в кислотно-основном комплексе и легкостью окислепия, с предпочтительным сильным переносом электрона к кислоте также ассоциируется с высокой поляризуемостью. Чтобы решить, какое свойство определяет жесткость или мягкость кислоты или основания, необходимо рассмотреть теории, предложенные для объяснения фактов, приведенных в табл. 1.6. Рассмотрим следующие теории 1) ионно-ковалентную, 2) я-связи, 3) корреляции электронов, 4) сольватации. [c.105]

Поляризуемость является просто удобным свойством прп классификации соединений. Можно было бы выбрать другие свойства кислот, которые, будучи приблизительно пропорциональны поляризуемости, в большей степени определяют поведение кислот этих двух классов. Например, низкий потенциал ионизацни обычно связан с высокой поляризуемостью, а высокий потенциал ионизации — с низкой поляризуемостью. Следовательно, потенциал ионизации или соответствующая электроотрицательность может быть важным свойством при классификации кислот. Ненасыщенность с учетом ( змолшости связывания акцептора в комплекс кислота-основание, легкость восстановления, способствующая сильному переносу электрона к кислоте, такл е связаны с высокой поляризуемостью. Обычный порядок устойчивости комплексов ионов металлов класса (б) следующий [103] [c.29]

Основной примесью, от которой при, переработке фракций отделяют пирен, является флуорантен. Потенциал ионизации пирена (7,5 эВ) ниже, чем у флуорантена (7,83 зВ). На этом основании пирен можно селективно отделить в виде комплекса с пиромеллитовым диангидридом или с более дешевой и доступной лг-нитробензойной кислотой [13]. Принципиальная схема такого процесса представлена на рис. 81. [c.314]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

В общем, спирты являются сравнительно слабыми основаниями значения рЛ д их сопряженных кислот К-бн2 составляют около -2. Разветвление алкильной группы в молекуле спирта увеличивает его основность, что соответствует и данным о снижении первого потенциала ионизации (см. выше) [c.19]

Цинк и кадмий близки друг другу, в то же время ртуть заметно отличается от них как по своему агрегатному состоянию, так и но химическому поведению. Например, она образует ион Ндз, где формально ее степень окисления +1 имеет аномально высокий потенциал ионизации и отличается от цинка и кадмия положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала, Цинк и кадмий вытесняют водород из разбавленных кислот, а ртуть нет. Радиусы атомов в подгруппе незначительно возрастают от цинка к ртути, а радиусы ионов увеличиваются довольно резко. Соответствеино этому увеличивается доля ковалентной составляющей в связи с электроотрицательными элементами и падает растворимость оксидов и сульфидов. Гидроксид цинка 2п(ОН)2 амфотерен, Сс1(0Н) проявляет более основные свойства, а Н (0Н)2 — соединение неустойчивое и представляет собой слабое основание. Аномалии в свойствах ртути объясняются так называемым эффектом инертной пары . Известно, что Л5 -электроны способны проникать к ядру сквозь экран из предшествующих электронов. Поэтому б5-электронная пара, несмотря на то, что расположена после полностью занятых 4/ - и 5й °-подуровней, очень З стойчи-ва к воздействиям. Этот эффект сказывается далее по периоду на свойствах таллия, свинца, висмута. Вероятно поэтому ртуть относится к благородным металлам, не вытесняющим водород из кислот. [c.300]

Десорбирующее действие ультразвукового поля может быть использовано для выяснения влияния анионов на анодное поведение металлов. Известно [6], что анодное растворение железа идет через адсорбцию анионов и контролируется химической стадией реакции. Поверхность железа имеет положительный заряд, так как потенциал нулевого заряда железа отрицательнее, чем стационарные потенциалы в исследуемых средах [4]. В растворе серной кислоты ультразвуковое поле, десорбируя с поверхности железа ионы S0 > тормозит анодный процесс, в то время как в растворе Na2HP04 десорбция ионов 4юсфата способствует ускорению анодного растворения. На основании этого можно заключить, что ионы S0 облегчают ионизацию железа, а ионы фосфата обладают пассивирующим дейст- [c.185]

Представляет, однако, больший интерес изучение воздействия ингибитора раздельно на катодную и анодную стадии коррозионного процесса. Для этой цели служит особый сгюсоб обработки экспериментальных поляризационных кривых. Пользуясь методикой снятия поляризационных кривых, которая описана ранее в работе 35, снимают поляризационные кривые для чистой кислоты и для ингибированного раствора. На основании полученных данных наносят на график в координатах потенциал — логарифм силы тока обе пары поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов. Для последующего анализа имеет значение лишь та часть графика, которая непосредственно примыкает к стационарному потенциалу корродирующего металла. Задаваясь определенным смещением потенциала в сторону более положительных значений, например, положив А =0,005 в, по графику определяют скорость анодного процесса, соответствующую потенциалу f T+0,005 в. Аналогичным образом поступают, приняв АЕ = — 0,005 в для определения скорости катодного процесса, соответствующей в данном случае потенциалу Е — 0,005. Иными словами, находят значения скоростей парциальных процессов анодного и катодного направлений при определенном смещении потенциала от стационарного значения. Такие определения выполняются посредством обеих пар поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов, каждый раз отсчитывая смещение потенциала от уровня стационарного потенциала для данного раствора. В результате таких расчетов будем иметь для заданной величины две пары значений скорости парциальных электрохимических процессов — скорость анодного процесса ионизации металла в неингибированной кислоте, г а — скорость ионизации металла в ингибированной кислоте, г к — скорость катодного процесса разряда ионов водорода в неингибированной кислоте, г к — скорость катодного процесса в ингибированной кислоте. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология