Лиганд доноры

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ (донорно-акцепторная связь), химическая связь, реализующаяся в координац. (комплексных) соединениях. Характерная особенность этих соединений — наличие группировок, в к-рых число связей, образуемых центральными атомами, превышает их формальную высшую валентность. Возникновение К, с. обусловлена передачей электронной пары с целиком заполненной орбитали лиганда (донора) на вакантную орбиталь центрального атома (акцептора) и образованием общей связывающей молекулярной орбитали. Следовательно, природа К. с. ве отличается от природы обычной полярной ковалентной свя- [c.275]

Пространственная структура комплексных частиц может быть объяснена с позиций метода валентных связей (метод ВС). Этот метод предполагает, что комплексная частица возникает в результате образования ковалентных связей между комплексообразователем и лигандами. При этом ковалентная а-связь образуется в результате перекрывания вакантной орбитали атома (или иона) комплексообразователя (акцептора) с заполненными, т. е. содержащими не-поделенные пары электронов, орбиталями лигандов (доноров). Максимальное возможное число с-связей определяет координационное число комплексообразователя. [c.209]

При исследовании комплексов одного и того же переходного металла с рядом лигандов ЭСЭ изменяется в зависимости от до-норно-акцепторных свойств лиганда. Если лиганд — донор, ЭСЭ повышается, если лиганд — акцептор, понижается. Сведения о смещении электронной плотности от лиганда к металлу или наоборот можно получить при исследовании изменения ЭСЭ по отношению к свободному лиганду. Такие сведения для ряда лигандов приведены в табл. 6.17. [c.260]

Согласно теории валентных связей к комплексным соединениям относятся соединения с так называемыми донорно-акцепторными и дативными связями. Донорно-акцепторной связью называется парная связь, делокализованная в одной плоскости, когда оба электрона для ее образования поставляются лигандом (донором), а металл выступает в качестве акцептора этой электронной пары, участвуя в связи своими пустыми атомными орбиталями. [c.44]

L — лиганд-донор электронной пары (ацетон, различные амины, галоге нид-ион и др.). [c.198]

В этом параграфе сделан обзор наиболее характерных групп катионов (акцепторов) и лигандов (доноров), причем иллюстрирован он в основном простейшими примерами одноядерными комплексами с монодентатными лигандами. [c.80]

Координационная теория не решила вопроса о природе сил комплексообразования. Это сделано на основе учения о строении атомов и молекул. Как известно, химическая связь между комплексообразователем (акцептором) и лигандами (донором) осуществляется по донорно-акцепторному механизму. [c.186]

Написать координационные фо )мулы следующих комплексных соединений и обосновать выбор комплексообразователя. Указать лиганда, донор и акцептор в комплексном соединении [c.169]

Согласно современным представлениям образование комплексных соединений происходит за счет неподелен-кых электронных пар лиганда — донора и свободных орбиталей комплексообразователя— акцептора. Этот вид связи получил название донорно-акцепторной связи. [c.154]

В приведенных выше группах вершин атомы водорода могут быть замешены другими одновалентными группами, такими, как галогены или алкильные группы, а карбонильные группы — другими лигандами (донорами электронной пары), такими, как соединения трехвалентного фосфора или изоцианиды. [c.122]

Вышеприведенные результаты нашего анализа с использованием метода возмущений аналогичны полученным из концепции Пирсона жестких и мягких кислот и оснований [17]. Пирсон установил общий принцип, согласно которому жесткие кислоты лучше координируются с жесткими основаниями и мягкие кислоты с мягкими основаниями. Этот принцип был основан на наблюдении, что некоторые акцепторы (кислоты), такие, как Mg , АР" , имеют тенденцию лучше координироваться с лигандами (донорами) в порядке [c.74]

Комплексные соединения имеют внутреннюю и внешнюю сферы, связанные между собой ионной связью. Внутренней сферой является комплексный ион. Все, что не входит в комплексный ион, составляет внешнюю сферу. В комплексном соединении Na2[ u(OH)4] во внешней сфере находятся ионы натрия, а в комплексном соединении [Си(ЫНз)4] (0Н)2 —ионы гидроксила. В комплексном ионе имеется центральный атом, окруженный лигандами. В указанных комплексных соединениях в роли центральных атомов выступают Си и Ag, а в роли лигандов — ОН и NH3. Как правило, связь центрального атома с лигандами осушествляется по донорно-акцепторному механизму центральный атом является акцептором, а лиганды — донорами электронов. [c.322]

В качестве металлов-комплексообразователей наиболее часто используют хром, медь, никель, кобальт, железо, алюминий. Атомы этих металлов имеют вакантные о -орбитали, которые и принимают участие в образовании связей при комплексообразовании. При этом происходит перенос заряда (ПЗ) от органической молекулы, называемой лигандом (донор), на атом металла (акцептор). [c.28]

Координативная валентность обозначается пунктиром или стрелкой, направленной от атома лиганда—донора общей электронной пары—к иону-комп-лексообразователю. [c.161]

Координационными называются соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью которых является наличие центрального атома (акцептора электронов), окруженного лигандами (донорами электронов). Лиганды способны ступенчато и обратимо отщепляться от центрального атома по гетеро-литическому типу. В большинстве случаев в молекулярном виде координационные соединения могут рассматриваться как состоящие из простых, способных к самостоятельному существованию молекул. [c.10]

У мягких лигандов доноры — элементы V, VI и VII групп, начиная с третьего периода и ниже (С1 , Вг", Г, 5 , Зе -, Те -, рз-, Аз - и др.). /-Орбитали у них свободны (например, 5 , I", Р(СНз)з и др.) и могут принимать электроны от металла с образованием я-связи, в этом проявляется их донорно-акцеп-торный амфотерный характер. [c.84]

Во-первых, в комплексах возможен перенос заряда (ПЗ) от органической молекулы (лиганда) — донора на атом металла — акцептора переход электрона с высшей занятой МО лиганда на свободную АО металла (рис. 30, а). Процесс этот сопровождается появлением в спектре комплекса полосы ПЗл (Л—лиганд, М — атом металла). [c.87]

Роль лигандов (доноров) обычно играют атомы следующих элементов С, N. О, Е, С, Вг, I, Р, 5 и Аз. Этот список в случае биологически важных молекул может быть сокращен до Ы, О, 5, [c.262]

Удалось наблюдать корреляции между каталитической активностью иона металла и константами устойчивости. Однако корреляции иногда затруднительны вследствие различий в специфической стереохимии и окис-лите.тьно-восстановительных потенциалах ионов металлов [82, 83]. Порядок расположения простых, содержащих азот и кислород, лигандов-доноров в соответствии с уменьшением констант устойчивости будет следующим [c.87]

Если вакантные орбитали комплексообразователя и заполненные орбитали лигандов соизмеримы по энергии и волновые функции соответствующих орбиталей могут перекрываться на значительном протяжении, то вследствие переноса заряда с заполненной орбитали лигандов на вакантные орбитали комплексообразователя между комплексообразователем и лигандами возникает химическая связь за счет пары электронов. Однако в отличие от обычной спиновой связи, возникающей за счет пары электронов, на образование которой каждый атом дает по одному электрону, в комплексных соединениях пара электронов предо- ставляется каждым из лигандов. Такая связь является донорно-акцепторной, где лиганд — донор, комплексообразователь — акцептор электронов. Схематично образование этой связи с использованием 25-электронов азота в комплексном ионе (Ni (NHa) ] " представлено на рис, 11-21. [c.105]

Наиболее важное явление, происходящее при этом, — перенос заряда (ПЗ) от органической молекулы (лиганда) — донора на атом металла — акцептора переход электрона с высшей занятой МО органического соединения на низшую свободную АО металла (рис. 28). Процесс этот сопровождается появлением в спектре комплекса полос ПЗ (Л — лиганд, М — атом металла). В совокупности с теми изменениями, которые претерпевают электронные переходы в молекуле исходного органического соединения, это может обусловить существенное изменение цвета при комплексообразовании. [c.77]

Возникающая в результате образования молекулярных орбиталей комплекса диаграмма энергетических уровней изображена на рис. 20-14. В ее нижней части находятся уровни шести связывающих орбиталей, заполненные электронными парами. Их можно пр)едставить как шесть электронных пар, поставляемых лигандами-донорами, и больше не обращать на них внимания. Точно так же можно исключить из рассмотрения четыре верхние разрыхляющие орбитали, являющиеся пустыми, за исключением предельных случаев сильного электронного возбуждения, которыми можно пренебречь. Несвязывающий уровень и нижний разрыхляющий уровень соответствуют двум уровням, и вд, к которым приводит расщепление кристаллическим полем (см. рис. 20-13). Мы будем продолжать называть их по-прежнему уровнями 12д и е даже в рамках молекулярно-орбитального подхода. Но важно отметить разницу в объяснении расщепления между этими уровнями. В теории кристаллического поля оно является следствием электростатического отталкивания, а в теории поля лигандов-следствием образования молекулярных орбиталей. Как мы убедились в гл. 12 на примере молекул НР и КР, теория молекулярных орбиталей позволяет охватить все случаи от чисто ионной до чисто ковалентной связи. Поэтому выбор между теорией кристаллического поля и теорией поля лигандов основан лишь на рассмотрении одной из двух предельных моделей связи. В комплексе СоР довольно заметно проявляется ионный характер связи, потому что, как можно видеть из рис. 20-14, орбитали лигандов располагаются по энергии ниже орбиталей металла и ближе к связывающим молекулярным орбиталям. Поэтому связывающие молекулярные орбитали по характеру должны приближаться к орбиталям лигандов, а это должно обусловливать смещение отрицательного заряда в направлении к лигандам. Таким образом, связи в данном случае должны быть частично ионными. [c.235]

По теории ВС связывающая конфигурация (отвечает участию в образовании связей вакантных шести Лр -гибридных орбиталей иона Со -Ь (акцептора) за счет акцептирования на них электронных пар шести лигандов (доноров). Несвязывающая конфигурация (я ) отвечает шести электронам иона Со + ( ), не принимающим участия в образовании связи. [c.199]

Димеры Мо2(ОН)б содержат трехкратную связь Мо—Мо, причем мо-мо 0,222 нм. Они могут присоединить по два лиганда-донора, не изменяя порядка связи Мо—Мо в Мо2(081Мез)б-(НЫМе2)г й мо-мо = 0,224 нм. Считают, что порядок связи в этом случае не меняется из-за того, что соединения Мо2(ОН)б не насыщены с точки зрения правила ЭАН вокруг каждого Мо скапливается всего 12 электронов (6 собственных, 3—от одноэлектрон ных лигандов НО- и 3 от соседнего атома Мо). Когда к димерам Мо2(ОН)б присоединяются (обычно в роли мостика) лиганды, обладающие о-донорными и л-акцепторными свойствами СО, нзонитрилы и т. д., — кратность связи Мо—Мо уменьшается до [c.139]

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ, хим. связь в комплексных соединениях, в к-рых один или неск. атомов образуют большее число связей, чем допускает высшая формальная валентность этих атомов. Различают двухцентровые (донор-но-акцепторные) и многоцентровые К. с. К первым относят связи, образование к-рых (формирование заполнешюй двумя электронами связывающей двухцентровой мол. орбитали) можно описать как передачу электронной пары, локализованной на одном из атомиых центров лиганда (донора), на своб. орбиталь атома-комплексообразователя (акцептора). Такие К. с. способны образовывать атомы как непереходных, так и переходных элементов, но более характерны они для последних, т. к. их вакантные и /-орбитали имеют низко расположенные энергетич. уровни, что облегчает акцептирование электронных пар с вален гных орбиталей лиганда. [c.463]

КООРДИНАЦИСННЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (комплексные соед.), содержат катионный, анионный или нейтральный комплекс, состоящий из центр, атома (или иона) и связанных с ним молекул или ионов-лигандов. Центр, атом (комплексообразователь)-обычно акцептор, а лиганды-доноры электронов, и при образовании комплекса между ними возникает донорно-акцепторная, или координационная, связь. Комплекс м. б. электронейтральным, или неэлектролитом, иметь положит, заряд (комплексный катион) или отрицательный (комплексный анион). [c.467]

Увеличение (уменьшение) Е электронов внутр. оболочек соответствует уменьшению (увеличению) электронной плотности на рассматриваемом атоме. Так, в лигандах-до-норах после координации следует ожидать повышения энергии связи электронов в атомах, участвующих в координации, поскольку донор отдает часть своей электронной плотности атому. В лигандах-акцепторах происходит перенос электронной плотности от центр, атома к атомам лиганда, вследствие чего должна уменьшаться. В качестве примера в табл. 2 приведены значения электронов в свободных и координированных лигандах (СО и С2Н4.-акцепторы, остальные лиганды-доноры). По таким данным можно определять атом лиганда, к-рый связан с центр, атомом. [c.245]

Координационными соединениями (металлокомплексами) называют соединения, состоящие из атомов, ионов или молекул, способные к самостоятельному существованию в реакционной системе и образующиеся за счет координации нейтральных или заряженных лигандов с центральным атомом или ионом. Центральный атом или ион называется комплексообразователем, а окружающие его частицы - лигандами. Комплексообразователь обычно акцептор, а лиганды - доноры электронов, и при обра -вании комплекса между ними возникает донорно-акцепторная (координационная) связь. Лиганды, связанные с центральным атомом или ионом, образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Внутренняя сфера комплекса может иметь заряд. Ионы, компенсирующие этот заряд, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Например, калий тетрахло-ропалладат(П) - К2[Р<1С14]. Внутренняя сфера состоит из четырех хлорид-ионов и центрального иона палладия(И). Во внешней сфе- [c.503]

Центральный нон Акцептор электронной пары Акцептор Кислота Льюнса Лиганд Донор электронной пары Донор Основание Льюнса [c.223]

Прочные комплексы с азотсодержащими лигандами, такими, как аммиак и ТЭТА, образуют немногие ионы металлов, например ионы меди, кобальта, никеля, цинка, кадмия и ртути (II). Другие металлы легче образуют комплексы с лигандами, донорами электронов в которых служат атомы кислорода. Особенно эффективными хелатообразую-щими реагентами являются реагенты, содержащие донорные атомы азота и кислорода. Использование аминополикарбоновых кислот, таких, как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ), привело к заметному повышению интереса аналитиков к комплексометрическому титрованию. Сейчас известны методики определения этим методом более шестидесяти элементов. [c.338]

Ацидокомплексы или комплексы с ионными лигандами. При образовании этих соединений приближение к комплексообразователю отрицательно заряженных ионов сопровождается возникновением сил отталкивания. Поэтому для возникновения донорно-акцепторных связей необходима высокая интенсивность поля центрального иона, что достигается при его малом радиусе и большом заряде. Истинно комплексный ион образуется только при соприкосновении комплексообразователя и лигандов. Если комплексообразователь представляет собой катион очень малого радиуса, то между самими лигандами — противоионами возникают столь значительные силы отталкивания, что их сближение и тем более соприкосновение с комплексообразователем становится невозможным. Таким образом, для ионов-комплексообразователей очень малого радиуса образование ацидокомплексов с большим числом лигандов маловероятно. Наиболее благоприятные для комплексообразования ха-рактеристики имеют атомы й- и /-элементов. Их предвнешний или третий снаружи электронный слой содержит незаполненные подуровни и характеризуется значительной подвижностью орбиталей. Поэтому ионы таких элементов склонны к образованию комплексных соединений с лигандами — донорами электронных пар. В образующихся связях участвуют й- и /-орбитали. [c.99]

В соединениях серусодержащих экстрагентов с металлами сера выступает прежде всего в качестве донора электронов. При прочих равных условиях ее электронодонор-ная способность проявляется сильнее, чем донорные свойства кислорода. Однако взаимодействие с металлами, конечно, очень сильно зависит от природы последних. Круг металлов, образующих прочную связь с серой, весьма ограничен. Это, как правило, легко поляризуемЬге ионы серебра, золота, ртути, меди, таллия, висмута, платиновых металлов, относящиеся к классу Б, или мягким кислотам по классификации Пирсона [6]. Элементы класса Б имеют слабосвязанные внешние d-электроны, которые могут в принципе образовывать дативные -связи с лигандом за счет переноса электронов на пустые орбитали серы. Таким образом, возможно упрочнение координационной а-связи, являющейся результатом донорно-акцепторного взаимодействия лиганда-донора с ионом металла-акцеп-тора. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология