Таутомерное отношение

При обсуждении этого метода естественно возникает вопрос о том, насколько соответствует структура подвергаемого окислению метилированного сахара структуре самой глюкозы. Другими словами, нельзя ли предположить, учитывая таутомерные отношения открытых и циклических форм сахаров и, следовательно, весьма легкий, их взаимный переход, что в процессе метилирования произошли изменения структуры и 6-окисное кольцо соответствует не исходному моносахариду, а лишь его [c.34]

Сложные таутомерные отношения сахаров, представляюш,ие собою пример кольчато-цепной таутомерии, позднее нашли свою аналогию в кольчато-цепной таутомерии простейших у- и 6-оксиальдегидов и кето-нов и послужили предметом обширных исследований. Однако и до настоящего времени некоторые детали этого вопроса остались невыясненными. [c.47]

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.). [c.104]

Поскольку таутомерное отношение Я равно [РХ]а/[РХ]в, уравнения (4-20) и (4-22) можно записать в следующем виде [c.255]

Спектрофотометрические измерения показали, что в случае пиридоксина ]д/С1=8,89, а 1д/С2=4,94. Эти значения в сочетании с экспериментально определенной величиной таутомерного отношения Я позволили-определить микроскопические константы. [c.255]

Электростатические эффекты в таких ароматических системах, как правило, удовлетворительно описываются уравнением Гаммета. В качестве упражнения можно сначала рассчитать четыре микроскопические константы диссоциации для 3-оксипиридина, используя значения констант, соответствующих разным стадиям, /5/Са = 4,91 и 9,62, а также значение таутомерного отношения [7] [c.260]

Таутомерные отношения. Любой цвиттерион находится в тауто-мерном равновесии с соответствующей нейтральной молекулой, например 13) с 12). Эберт [124] показал, что отношение R) концентрации цвиттериона к концентрации нейтральной молекулы можно вычислить, если принять, что р/Со нейтральной молекулы как основания приближенно равно р/Са соответствующего метилового эфира. [c.42]

Шестичленные ароматические гетероциклы таутомерные отношения в ряду меркаптопроизводных [c.106]

Таутомерное отношение представляет собой отношение концентрации таутомера с прогоном у атома азота к концентрации таутомера с протоном у атома ссры И9 . Приведенные значения относятся к нейтральным молекулам в воде при 20" С. [c.106]

Примечание. Изоциановая и циановая кислоты находятся в таутомерных отношениях [c.324]

Механизм реакции можно объяснить промежуточной структурой, т. е. нахождением циановой (I) и изоциановой (И) кислот в таутомерных отношениях [c.619]

Мы применили этот метод для изучения таутомерии тиокарбоновых кислот и тиокислот фосфора с целью сопоставления таутомерных отношений тех и других в бензоле и хлорбензоле. Как известно, тиокарбоновые кислоты могут существовать в двух таутомерных формах [c.66]

Не исключалась также возможность таутомерных отношений (1) (1У). [c.156]

На протяжении истории учения о таутомерии,—говорит А. Н. Несмеянов [152],— реакции металлических производных прототропных таутомерных систем (или систем, в которых подразумевались таутомерные отношения) никогда не отграничивались как явления особого рода от поведения самих прототропных таутомерных систем, хотя только для последних реально установлено существование таутомеров и изучено их равновесие. Такой, напри- [c.204]

Константа равновесия для таутомерного перехода равна отношению мольных долей двух форм. Например, для енольной и кето-форм ацетона в воде это отношение равно 2-10 [8] для биполярных ионов и незаряженного пиридоксина [уравнение (2-3)] при 25 °С оно равно 4 [9]. Относительное содержание таутомеров урацила В, С и О по сравнению с таутомером А предположительно невелико, но количественные измерения здесь провести трудно [10, И]. Таутомерные отношения (определяемые для полностью протонированных форм) не зависят от pH, но меняются с изменением температуры, зависят от растворителя и весьма чувствительны к связыванию таутомеров с молекулами белка или другими молекулами. [c.79]

Две монопротонированные формы пиридоксина предстз вляют собой таутомерную пару [см. уравнение (2-3)]. Таутомерное отношение [c.255]

Поскольку определить таутомерные отношения обычно довольно-трудно, микроскопические константы аппроксимируют константами связывания, измеренными для соответствующих соединений, у которых одна из основных групп метилирована, этерифицирована или блокиро- [c.255]

Единственные в своем роде таутомерные отношения оксипиридинов делают эту группу соединений одной из наиболее интересных и многообразных как в отношении их реакций, так и методов синтеза. Наряду с незамещенными оксипнридинами изучено также большое количество их производных, содержащих амино-, нитро-, циан-, сульфогруппы, а также галоген, алкильные и карбоксильные группы. Все эти соединения имеют всегда более высокие температуры плавления и температуры кипения, чем соответствую-1цие производные бензола. [c.408]

Отношение концентрации иминотаутомера к концентрации ами-нотаутомера в равновесной смеси (20) и (22) можно вычислить из уравнения Эберта (20, стр. 42) точно так же, как было вычислено в предыдущем разделе таутомерное отношение для аминокислот. Так, для 4-аминопиридина и 4-аминохинолина найдено отношение 1 2000, а для 2-аминопиридина — 1 200 000 [46]. [c.46]

ЧИСЛИТЬ таутомерное отношение. Для этого в уравнение Эберта (20) подставлялась разность pi(a (как оснований) данного окси-соединения и его 0-метильного производного. Этот метод, столь успешно использованный для пиридинкарбоновых кислот (раздел III, 4,а), оказался полезным для таких оксисоединений, в которых из соображений валентности исключается участие амидной формы (например, 6-оксихинолин). Все же в этих случаях разница между р/Са и р/Са так незначительна, что часто таутомерное отношение можно более точно вычислить по данным УФ-спектроскопии (см. гл. 7, раздел 1). [c.49]

Так как данные ИК-спектров подтверждают наличие катиона с одним атомом водорода у атома азота, например 52), то оказалось возможным применить уравнение Эберта для вычисления таутомерного отношения одиннадцати типичных меркаптопроизводных (см. табл. XIII). Даже для тех веществ, которые не образуют таутомера с двоесвязанным атомом серы (например, [c.51]

Я рассматриваю отношение циклогексатриеновой стру1 туры к структуре бензольной как отношение таутомерное. Никаких колебаний или осцилляции электронов здесь не предусматривается. Никакого промежуточного размещения ядер между двумя структурами в моих представлениях не предполагается. Речь идет о таутомерных отношениях двух реальных структур. Одна из них -- структура углеводорода циклогексатриена, который неизвестен вследствие его малой устойчивости другая — структура бензола, который более устойчив. В равновесии целиком преобладает выражаемая моей формулой более устойчивая структура. [c.93]

Исключительный интерес представляет заметка Об образовании мочевин (там же, стр. 87—88], в которой Бутлеров еще в 1862 г. совершенно четко и правильно излагает свои взгляды на таутомерное отношение двух форм циановой кислоты (см. стр. 175). Однако различие двух таутомерных форм мочевины здесь объясняется еще различием единиц сродства, В 1862—1863 гг. Бутлеров прочел в Казанском университете курс лекций, которые показывают, что основные положения теории химического строения у пего уже выработались почти в таком виде, в каком они известны нам по Введению . Этот курс лекций, записанный студентом Бухвостовым и изданный литографским способом [4, 5], является первым курсом органической химии, построенным на основе теории химического строения". В курсе 1862—1863 гг. Бутлеров впервые мог изложить свои взгляды с надлежащей полнотой, чего, конечно, нельзя было- сделать в журнальных статьях. [c.105]

Открытие циклических форм сахаров как преобладающих и их таутомерных отношений с альдегидной (кетонной) формой объяснили факты, ранее казавшиеся непонятными. [c.27]

ОН [К = ацил, (NOз eH4)з ] Вместе с тем было доказано отсутствие таутомерных отношений типа [c.325]

Продукты, которые образуются в результате азосочетания с соединениями, содержащими метильные и метиленовые группы, находятся в таутомерных отношениях с гидразонами соответствующих карбонильных соединений. Как было уже упомянуто, в некоторых случаях возможна замена двух протонов арилазо-группами. Подобного рода дисазосоединения могут быть получены и при взаимодействии диазосоединений с гидразонами. Соединения, строение которых выражается общей форму- [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология