Тиофенолы иодом

Незамещенные меркаптаны и тиофенолы с не слишком высоким молекулярным весом обладают характерным свойством, заключающимся в легком образовании дисульфида при действии хлорного железа или иода. Для меркаптанов, кроме того, характерно действие раствора хлорной ртути (см. стр. 148). [c.541]

Порции ПО 8 М.Ш. меркаптанов, растворенных в уксусной кислоте, анализировались по общему методу определения гидроксила (100 г трехфтористого бора на 1 л, нагревание в течение 2 час. при 67°). Типичные результаты приведены в табл. 116, где помещены также для сравнения данные, полученные по методу иодо-метрии [87]. Подобно фенолам, тиофенол вступал в реакцию этерификации лишь частично в количестве 70% с иодом же он реагировал в количестве 95,8% [85]. [c.287]

При этом водород частично гидрирует тиофенол. Иод в растворе йиридина полностью вытесняет окись углерода из соединения 1266]. [c.107]

Различная сольватация переходных состояний вызывает небольшие отклонения в отношении апротонныйУ/гг протонный растворитель в реакциях с 8 2 механизмом, проходящих с участием одинаковых нуклеофильных, но различных остающихся групп [12, 701. Так, реакции с замещением атома иода по 5 у2-механизму примерно в 50 раз более чувствительны к тормозящему эффекту замены полярного апротонного растворителя протонным, чем реакции с замещением атома хлора. Это объясняется тем, что в переходном состоянии хлор с частичным отрицательным зарядом более сольватирован, т. е. более стабилизован водородными связями, чем иод в аналогичном переходном состоянии. В реакциях отношение апро-тонный/ 2 протонный растворитель остается одинаковым при замещении атомов фтора, хлора и иода на тиофенолят- и азид-ион [711-Эти данные могут служить дальнейшим доказательством, что переходные состояния в реакциях 5дг2 и 5дгАг существенно различны, т. е. что в реакциях с механизмом 5дг2 стадия расщепления связей значительно резче выражена в переходном состоянии, чем в реакциях с механизмом [c.15]

Химия углеводорода 149 достаточно необычна в сравнении с реакционной способностью тривиальных соединений с малыми циклами. Особенно поразительна та легкость, с которой происходит раскрытие центральной связи С-С в гомолитических реакциях. Так, 149 спонтанно реагирует с иодом, с тетрахлоридом углерода или с тиофенолом, давая с почти количественными вьгходами соответствующие 1,3-аддукты 153а-с (схема 4.51) [23с1]. Был также описан ряд других присоединений, в том числе ведущих к образованию олигомеров 153(1 и 153е под действием радикальных инициаторов. Эти трансформации отражают относительную слабость и реакционную способность [c.441]

Для проверки описанного метода были использованы метаи-тиол, этантиол, пропантиол, бутантиол, бутантиол-2, 2-метилнро-пантиол, 2-метилбутантиол-2, тиофенол, д-тиокрезол и 2-нафта-линтиол. Другие авторы анализировали этим методом додекантиол, -меркаптоэтанол и терпеновый меркаптан. Воспроизводимость результатов находилась в пределах 0,4%. Сероводород, как и другие окисляемые иодом вещества, мешает определению тиолов. [c.546]

Реакции о-иод (бром) замещенных фенолов, тиофенолов, бензойных кислот, бензиловых спиртОв, фенилуксусных кислот с ацетиленидами меди приводят сразу к гетероциклическим соединениям. В случа е о-иодариламинов этинилирование и гете- роциклизацию удается проводить раздельно. 1-Амино-2-этинил-, [c.426]

Восстановление сульфонилхлоридов до тиолов ведут металлами в кислой среде. Например, к смеси бензолсульфонилхлорида и 25%-й H2SO4 при охлаждении добавляют цинковую-пыль и кипятят 4—7 ч, выделяя затем тиофенол с выходом 90% [493, сб. I, с. 381]. Гидрирование нафталин-2-сульфонилхлорида над кобальт-сульфидным катализатором при 100 "С и давлении Нз 1,2—4,6 МПа приводит к тионафтолу-2 с почти количественным выходом [1267]. Непосредственное восстановление аренсульфокислот в тиолы осуществлено действием смеси трифенил-фосфата и иода [1268]. [c.575]

При получении тиолов (меркаптанов) в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую ныль) в кислом растворе, а при синтезе тиофенолов с успехом можно применять также красный фосфор в присутст-вяи иода. Каталитическое восстановление здесь малопригодно,, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфонилхлоридов, тиолы (меркаптаны) можно получать также путем замещения из галогеноалканов (см. разд. Г,2.6.6) для получения тиофенолов этот путь непригоден. [c.292]

В литературе описано взаимодействие тиофенола с иодидом триметилсульфоксония, приводящее к образованию дифенилдисульфида (51%) и фенилметилсульфида (45%) и сопровождающееся выделением свободного иода. [c.104]

Интересное наблюдение, касающееся реакции аииои-радика-ла по пути переноса электрона и фрагментации, было сделано при исследовании фотоинициированной реакции иона л-иод-фенилтриметиламмония (8) с нуклеофилом (тиофенолят-ионом), которая в жидком аммиаке давала только п-дизамещен-ный продукт 9 [48], а в воде — оба продукта [49] [реакции [c.213]

В связи с изучением реакции расщепления бензилфенилсульфи-дапри действии бромистого алюминия и некоторых других кислот-, ных агентов [111] был разработан достаточно быстрый метод определения тиофенола, дифенил сульфида и ацетата тиофенбяа. Тио-фенол титруют спиртовым раствором иода. Реакция может быть ускорена добавлением нескольких капель пиридина. Другие методы анализа тиофенола в присутствии бромистого бензила и бромистого водорода неприменимы. [c.40]

Дифенилдисульфид восстанавлвсвают цинком в среде уксусной кислоты до тиофенола, который титруют иодом. Ацетат тиофенола омыляют 30-процентным спиртовым раствором едкого кали и в полученном растворе после подкисления определяют количество тиофенола. [c.40]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология