Скорость дегидратации

Лимитирующей стадией является стадия 3 — перенос протона от ОН к сопряженному основанию А . Для обратного процесса гидратации ацетальдегида лимитирующей стадией является реакция 4. (Скорость гидратации и скорость дегидратации должны одинаковым образом зависеть от кислотности.) Подобный механизм был предложен и для реакции, катали- [c.489]

Было найдено, что при низких давлениях в интервале температур от 200 до 400° скорость дегидратации имеет первый порядок по спирту и она не превышает скорости сорбции. Такие результаты можно объяснить, если предположить, что единственная стадия, определяющая скорость реакции, протекает на поверхности катализатора. Предполагается, что эта стадия состоит в ионизации молекулы сорбированного спирта с образованием положительного иона карбония и иона ОН". При этом ион карбония быстро разлагается на адсорбированный нротон Н"" и олефин [c.541]

Каталитическая активность (константа скорости дегидратации этилового спирта до этилена) при 360° С, не менее при 420° С, не менее Насыпной вес, г/л [c.200]

Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. В водном растворе формальдегид существует в полярографически неактивной гидратированной форме, которая находится в состоянии равновесия со свободным альдегидом (полярографически активная форма) [c.126]

Скорость химических превращений в высушиваемом материале, в том числе скорость дегидратации, определяется температурой и интенсивностью подвода тепла, т. е. зависит от способа сушки. Например, Дегидратация динатрийфосфата в слое происходит в течение 1 ч, а во взвешенном состоянии в виде малых частиц при той же температуре — за несколько секунд [1241. [c.369]

Активность кобальтовых и железных катализаторов синтеза из окиси углерода и водорода оценивается по выходу углеводородов на 1 синтез-газа, а активность окиси алюминия — по константе скорости дегидратации этилового спирта до этилена при определенной температуре. Помимо активности свежеприготовленного катализатора, часто необходимо знать их каталитическую стабильность после регенерационных операций или кратковременного нагрева до высоких температур. В частности, для алюмосиликатных катализаторов определяют индекс стабильности, под которым понимают индекс активности катализатора после шестичасовой его обработки паром при 750° С. При определении стабильности не ограничиваются подсчетом выхода целевой фракции до 200° С, а определяют также выход газа и его плотность и выход остатка после 200° С. Так как активность гетерогенных катализаторов решаюш им образом зависит от величины и состояния их поверхности, то в ряде случаев контроль их качества проводится по величине удельной поверхности (в м г), которая определяется методом адсорбции толуола или других, чаще всего красящих веществ. [c.305]

В щелочной среде альдоль подвергается дальнейшей конденсации, а в кислой среде происходит дегидратация, в результате которой образуется кротоновый альдегид. Скорость дегидратации возрастает при [c.838]

Если скорость дегидратации гем-тола превышает скорость гидратации соответствующего карбонильного соединения, равновесие окажется сдвинутым в сторону последнего. Действительно, константу равновесия [c.17]

Низшие члены гомологического ряда (особенно формальдегид) в водных растворах способны гидратироваться по карбонильной группе с образованием электрохимически неактивных гел -ди-олов типа RR (0H)2. Существование гел<-диольной группы, медленно превращающейся в карбонильную, является причиной того, что наблюдаемые токи оказываются заметно меньше диффузионных. При подщелачивании растворов или повышении температуры скорость дегидратации увеличивается и токи возрастают, приближаясь к значениям, характерным для диффузионных токов. Однако в сильнощелочной среде они вновь уменьшаются из-за образования анионов гем-диолов. [c.465]

В ряду низкомолекулярных АЯА скорость гидролиза понижается с увеличением степени разветвленности алкенильного радикала, что объясняется влиянием стерических факторов. Экспериментальные спектроскопические данные по гидролизу АЯА в тонкой пленке соответствуют уравнению реакции первого порядка с1х/с11=к(а-х), по дегидратации АЯК — уравнению автокаталитической реакции к(а+Ь)1= =1п [(Ь+х)/(а—х)] а/Ь . Найдены средние константы скорости реакции гидролиза и дегидратации для различных образцов АЯА и АЯК. Константы скорости гидролиза колеблются в пределах к=0,51 10 — —0,96-10-2 час, константы скорости дегидратации —в пределах к=5,80-10- -1,37-10-з мин->. [c.45]

Однако по величинам констант скорости дегидратации ряды иден- [c.12]

Температура и скорость дегидратации брушита при сушке зависит от давления, величины кристал- [c.228]

Выделение металлов группы железа требует высокого потенциала поляризации катода. Это явление объясняют разнообразными причинами [8, 50] ингибирующим действием выделяющегося совместно с металлом водорода образованием устойчивой водородной пленки или гидрата на поверхности металла малой скоростью дегидратации ионов при разряде на катоде химической поляризацией адсорбцией чужеродных частиц сложным механизмом разряда никеля, включающим стадии образования и восстановления на катоде гидрата никеля. [c.134]

Скорость дегидратации зависит от состава цеолитов. Наибольшая скорость дегидратации наблюдается в цеолитах с отношением 02 /А12 Оз, равным 8. [c.245]

Процессы дегидратации сопровождаются часто побочными реакциями изомеризации, перегруппировки. Скорость дегидратации зависит от условий [c.268]

Рчс. 6.1. Зависимость константы скорости дегидратации ксилозы а серной кислоте от функции кислотности Гамметта при температуре Т 1 — 353 К 2 - 383 К. [c.213]

Сканирование полярограмм во времени и сравнение предельного тока (высота волны) с брутто-концентрацией раствора позволило измерить скорость дегидратации. Это было одно из первых количественных измерений скорости данной реакции. [c.119]

I. ТОКИ, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ СКОРОСТЬЮ ДЕГИДРАТАЦИИ [c.319]

Обратимся теперь вновь к рассмотрению кинетического тока, ограниченного скоростью дегидратации формальдегида. Для этого случая. [c.331]

В соответствии с представлениями о кислотно-основном катализе константу скорости дегидратации формальдегида можно положить равной [c.332]

При очень малой концентрации формальдегида и небольшом периоде капания предельный ток в нейтральной небуферной среде является типичным кинетическим током, ограниченным скоростью предшествующей химической реакции в растворе, так как в этих условиях скорость дегидратации катализируется главным образом водой. В этом случае ток пропорционален [c.333]

Основываясь на схеме механизма, предложенной Лейбницем и Науманном, автор представляет процесс так протонирование ацетона (fei и k i — константы скорости прямой и обратной реакций), взаимодействие карбкатиона ацетона с фенолом и образование карбинола (константа скорости дегидратация карбинола с образованием карбкатиона п-изопропенилфенола (feg и k — константы скорости прямой и обратной реакций) и образование дифенилолпропана (константа скорости k . Протекание процесса через промежуточное образование карбинола доказывается следующим образом. Предполагая, что вследствие высокой реакционной способности концентрация карбкатиона п-изопропенилфенола мала и вскоре после начала процесса становится стационарной, автор, пользуясь методом стационарных концентраций, получил следующие уравнения для скоростей реакций [c.85]

Скорость дегидратации спиртов зависит от их молекулярного веса, К1чества катализатора, температуры реакции. Алифатические спирты (до амиловых включительно) дегидратируются в температурных пределах от 250 до 500 °С. [c.346]

Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но об])азование олефина является нежелательным побочным про-цe o . Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака при этом ускоряется основная реакция алкилирования н снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины дал<е из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [c.279]

Возможно, именно сменой химической реакции объясняется резкое изменение скорости дегидратации Си304-5Н20 в области уменьшения давления = 1 -г- 10" мм рт. ст. (см. рис. 6 [48]). Если поверхностные (уже искаженные) слои в высоком вакууме трансформируются еш е дальше в новую структуру (перед реакцией термической диссоциации), получаемые кинетические параметры не будут вообш е относиться к начальной известной структуре кристалла. [c.24]

Каталитическая активность (константа скорости дегидратации этилового спирпа до этилена) [c.22]

Однако нет оснований быть полностью уверенными в правильности механизма (V). имеет величину примерно 10 , так как относится к процессу, несомненно лимитируемому диффузией. Кинетически простое поведение системы означает, что к 2 должна быть по крайней мере в 10 раз больше удельной скорости дегидратации гидрата ацетальдегида. Самой слабой кислотой, способной катализировать реакцию, был ион 2,6-лутидиния (Ка = = 1,9-10 ) удельная скорость в этом случае была равна 0,018. Следовательно, механизм (V) приемлем лишь тогда, когда К2 < 6-10 , т. е. если Ка сопряженной кислоты гидрата ацетальдегида не превышает 10. Непосредственные данные об этой величине отсутствуют она должна быть значительно больше Ка сопряженной кислоты одноатомного спирта ( 10 [29]), но трудно сказать, на сколько больше. [c.424]

Снижение на площадке предельного тока, обусловленное электростатическим отталкиванием в двойном слое, наиболее выражено вблизи потенциала электрокапиллярного нуля, поскольку изменение отрицательного г 1-потен-циала достигает максимальной величины в области потенциалов несколько отрицательнее точки нулевого заряда (см. гл. XIV, рис. 93). С другой стороны, предельный кинетический ток ионов никеля [189], которые восстанавливаются на отрицательно заряженной поверхности ртути, в концентрированных растворах индифферентного электролита возрастает при увеличении катодного потенциала (рис. 171). Такой характер изменения предельного тока, так же как и его уменьшение при увеличении концентрации индифферентного электролита, Гирст [157—161] объясняет тем, что гидратированные ионы Ni + частично дегидратируются перед собственно электрохимической стадией, причем скорость дегидратации уменьшается при увеличении абсолютной величины отрицательного г 1-потенциала, которое происходит при повышении концентрации индифферентного электролита. Повышение предельного тока при увеличении катодного потенциала электрода вызвано повышением отрицательного значения г 1-потен-циала (см. рис. 171). [c.330]

Поведение глиоксалат-анионов в небуферных растворах подобно поведению формальдегида [164]. Различие между ними состоит лишь в том, что в растворах глиоксалат-анионов ток, а следовательно, и константа скорости дегидратации возрастают при повышении концентрации индифферентного электролита, и особенно при увеличении валентности его катиона. При одной и той же ионной силе в присутствии двухзарядных катионов константа скорости увеличивается почти в 10 раз по сравнению с величиной, наблюдаемой в растворах однозарядных катионов. [c.334]

Равновесные константы гидратации протонированной формы Кь. были определены тем же способом, что и в случае формальдегида [34], т. е. мето-до.м осциллографической полярографии. Значения, полученные этим методом, приведены в табл. 19. Константы скорости дегидратации изменяются с функцией кислотности Но, поэтому из зависимости к от Но были определены константы скорости к при Яо = О (см. табл. 19). [c.335]

В концентрированных растворах серной кислоты изменяются условия гидратации альдегидных групп некоторых органических соединений (например, глиоксалевой кислоты [24], пиридинальдегидов [25]), поэтому в отличие от водной среды, где на предельные токи этих веществ влияет скорость дегидратации, в этих условиях предельные токи определяются только скоростью диффузии. В концентрированной серной кислоте (и в других сильных кислотах) можно полярографически изучать поведение и реакции таких ионов, как N0 + и N0+ [26]. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология