Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конденсация альдегида и малонового эфира

    Конденсация альдегидов с малоновым эфиром 6 2 1 [c.335]

    Малоновый эфир, так же как и свободная кислота, имеет активную метиленовую группу и дает продукты конденсации с карбонильными соединениями, в особенности с альдегидами. Конденсации такого рода могуг проходить согласно схемам  [c.335]

    Этиловый эфир кумарин-З-карбоновой кислоты [13] Получают конденсацией салицилового альдегида и малонового эфира в присутствии ацетата пиперидина (получение кумаринов по Пехману). [c.395]


    Несомненно, что альдольная конденсация является первой стадией целого ряда хорошо известных конденсаций карбонильных соединений К ним относится конденсация альдегидов с альдегидами или кетонами в при сутствии щелочи [55], конденсация альдегидов или кетонов с малоновым ацетоуксусным, циануксусным эфирами или нитросоединениями в при сутствии органических оснований [56] и реакция Перкина, заключающая [c.222]

    Синтез с малоновым эфиром. Этот синтез близок к реакции Перкина и основан на конденсации альдегидов с эфиром малоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим омылением продукта реакции и декарбоксилированием путем нагревания (ср. с малоновой кислотой)  [c.255]

    ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

    Анионообменные смолы (типа амберлита) каталитически активируют реакции конденсации альдегидов со сложными эфирами (типа ацетоуксусного, цианоуксусного, малонового). Эти реакции про-30  [c.483]

    В исключительных случаях можно избежать необходимости омыления, если для конденсации применять не малоновый эфир, а свободную малоновую кислоту. Однако это возможно только для конденсации с альдегидами (см. Б, III, 5, а). [c.456]


    При конденсации малонового эфира с салициловым альдегидом в присутствии пиперидина продукт реакции претерпевает внутримолекулярную [c.438]

    Некоторые соединения, содерл ащие слабокислотные связи С—Н, могут присоединяться к альдегидам и кетонам в присутствии основных катализаторов. К таким реагентам относятся соединения ацетиленового ряда, хлороформ, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и нитроалканы. Продукты, образующиеся в результате таких процессов конденсации, имеют синтетическую ценность в н ачестве промежуточных веществ. [c.289]

    Диметилциклогександион-З.,5 (димедон), используемый как реагент для открытия и идентификации альдегидов, получается конденсацией малонового эфира и окиси мезитила по реакции Михаэля  [c.556]

    В другом синтезе исходят из и-метоксикоричной кислоты, получаемой конденсацией анисового альдегида с малоновым эфиром в присутствии пиридина (том I). В результате восстановления этой кислоты получается соответствующая гидрокоричная кислота, амид которой претерпевает гофмановскую перегруппировку под действием гипохлорита натрия. Затем гидролизуется метоксильная группа [c.356]

    Межфазный метод в ряде случаев значительно удобнее и проще обычного варианта проведения реакции Кнёвенагеля, а для полиеновых альдегидов является единственно приемлемым. Следует отметить, что альдегиды, разветвленные в р-положении, дают продукты реакции Кнёвенагеля также при конденсации с малоновым и ацетоуксусным эфирами. В случае ацетоуксус-ного эфира из циграля образуется смесь открытого и циклического продукта  [c.128]

    Катализаторы основного характера могут действовать как на альдегидный компонент, так и на компонент, имеющий реакционноспособную метиленовую группу. Первой точки зрения придерживался ряд химиков, открывших реакции конденсации (Кновенагель, Кляйзен). Так, Кновенагель [59 считал, что при конденсации альдегидов с малоновым, ацетоуксусным, циануксусным эфирами вначале происходит присоединение органического основания по альдегидной группе. Такая точка зрения возникла в результате выделения соединений типа  [c.223]

    С). Получается конденсацией малонового эфира с окисью мезитила по р-ции Михаэля. Реагент для обнаружения спиртов и идентификации альдегидов по температурам плавления производных, а также для их гравиметрического или титриметрического определения. ДИМЕДРОЛ (гидрохлорид -диметиламиноэтилового эфира бепэгидрола) (СбН5)2СНО(СН2)2К(СНп)2-H l, t 166—170 °С легко растворяется в воде и спирте, плохо — в эфире. Антигистаминное [c.168]

    Учитывая обратимость реакции Михаэля, в трехкомпонентной конденсации для получения 2-амино-3-циано-4Н-пиранов вместо альдегида можно использовать арилиденциануксусный эфир [525], что возможно только при обмене метиленовыми компонентами. Именно этим объясняется возможность рециклизации пирана (4.65) в пиран (4.74) [544]. Продукты присоединения по Михаэлю малонового эфира к арилиденацетоуксусному эфиру при реакции с малононитрилом дают 2-амино-5-этоксикарбонил-6-метил- [c.89]

    Известны реакции конденсации альдегидов и кетонов и угими соединениями, содержащими активную метиле-ую группу, например, с эфирами малоновой кислоты евенагель), нитроалканами (Генри) итд Реакции тако-тнпа рассмотрены в главе XVI [c.303]

    Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты  [c.432]

    Точно так же с малоновым эфиром реагируют все остальные алифатические альдегиды между тем как ароматические альдегиды конденсируются с образованием эфиров ненасыщенных кислот (ср. Б, III, 2, б). Конденсацией алифатических альдегидов под влиянием кислых веществ можно сначала получить ненасыщенные эфиры и затем присоединением к hHiVI второй молекулы малонового эфира — насыщенные злкилиденбисмалоновые эфиры. [c.453]

    ТИТАН ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 342-344 V, 420). Конденсация по Кневенагелю. Наиболее часто применяемым катализатором конденсации альдегидов с малоновым эфиром является пиридин с примесью пиперидина илн без него [I]. Ленерт (2] недавно сообщил, что выходы алкилиденмалоновых эфиров значительно улучшаются, если конденсацию альдегида (0,05 моля) и малонового эфира (0,05 моля) осуществлять в присутствии Т. ч. (0,1 моля) и пиридина (0,2 моля). Реакцию проводят при температуре О—22 в течение 8—70 нас в ТГФ илн диоксане. Выходы по но-ьк. н. [c.259]

    Реакция между альдегидами и малоновой кислотой или ее эфирами протекает значительно легче, чем конденсация альдегидов с "одноосновными кислотами. Эта реакция протекает в уксурной кислоте или же в присутствии аминов и ведет к образованию алкилиденмалоновых кислот, которые легко отщепляют двуокись углерода и превращаются в ненасыщенные однооснов ные кислоты. Этот способ имеет большое значение для синтеза ненасыщенных жирных кислот. [c.200]


    Малоновый эфир н все еложные эфиры, содержащие группировку— СОСНгСО— или — O Ha iN, реагируют с альдегидами легче, чем сложные эфиры одноосновных жирных кислот. Эта конденсация протекает как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами, обычно, в присутствии небольшого количества аммиака, диметиламина, пиперидина и т. п. В этих условиях алифатические альдегиды образуют преимущественно насыщенные сложные эфиры в результате взаимодействия с 2 мол. малоБового эфира, тогда как ароматические альдегиды превращаются при этой в ненасыщенные сложные эфиры ацетальдегид реагирует с малоновым эфиром с образо-вание.м эфира (XV). Аналогичным образом ведут себя формаль- [c.202]

    Хорнеру не удалось провести конденсацию оксиндол-З-альдегида с этиловыми эфирами малоноЕОЙ и циануксусной кислот, цианацетамидом и нитрометаном. Конденсации альдегидов ряда оксиндола с малоновой кислотой были описаны [524 — 526], однако ход этих реакций был, вероятно, неправильно объяснен авторами, и они не приводили к образованию оксиндол-3-акриловой и оксиндол-З-пропионовой кислот. [c.113]

    Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

    При реакции малонового эфира с альдегидами и кетонами в присутствии оснований происходит конденсация типа кротоновой (подробно рассмотрена на примере конденсации ацетона), в которой малоновый эфир играет роль метиленовой компоненты. В результате образуются алкилиденмалоновые эфиры, из которых легко получить соответствующие а,р-непредельные кислоты  [c.394]

    Конденсация малонового эфира с альдегидами или кетонами известна как реакция Кнёвенагеля (1896 г.). Будучи сильным нуклеофилом, енолят малонового эфира выступает в качестве активного реагента не только в реакциях нуклеофильного замещения. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонилсодержащим соединениям также протекают с высокими выходами и имеют важное препаративное значение. [c.279]

    ДИМЕДОН (5,5-диметилциклогександион-1,3 метон), желто-зеленые крист. ( л 148—149 С плохо раств. в воде (0,4% при 25 °С и 3,7% при 90 °С), растворяется в сп,, бензоле, хлороформе. Известны дикетоформа (см. ф-лу) и кетоенольная форма. Титруется щелочью как одноосновная к-та (К 0,71-Ю" при 25 °С). Получается конденсацией малонового эфира с окисью мезитила по р-ции Михаэля. Реагент для обнаружения спиртов и идентификации альдегидов по температурам плавления производных, а также для их гравиметрического или титриметрического определения. Димедрол (гидрохлорид р-диметиламиноэтилового эфира бензгидрола) ( eH5b HO( H2)2N( Ha)2-H l, [c.168]

    Цианэтилированию могут быть подвергнуты самые разнообразные соединения, например спирты, меркаптаны, альдегиды, кетоны, малоновый эфир, нитрометан, бромоформ. Амины в этой реакции, как правило, более активны, чем соединения других типов. Конденсацию нейтральных компонентов можно катализировать алкилатами металлов, но обычно предпочитают гидроокись триметилбензиламмо-ния (тритон В) вследствие ее растворимости в органических растворителях. в принципе цианэтилированию могут подвергаться все имеющиеся в молекуле активные атомы водорода. [c.567]

    При рассмотрении альдольной конденсации, приводящей к образованию а, Р-непредельных карбонильных соединений, отмечалось (стр. 420), что а, Р-непредельные соединения могут реагировать далее по типу конденсации Михаэля. Обычно этого удается избежать, ио при использовании альдегидов реакция осложняется. Например, при взаимодействии формальдегида с малоновым эфиром реакция не может быть остановлена на первой стадии — образовании альдоля (СОП, 1, 175). Отщепляя воду, альдоль превращается в метиленмалоновый эфир, который присоединяет молекулу малонового эфира с образованием этилового эфира пропантетракарбоно-вой-1,1,3,3 кислоты  [c.444]

    Как и в случае свободной кислоты, эти реакции идут в присутствии органических оснований, вторичных (диэтиламин) и особенно третичных (пиридин). С альдегидами идет преимущественно реакция (П) и образуются алкилиден-бис-малоновые эфиры, с ароматическими альдегидами — реакция (I) так, конденсация с бензальдегидом приводит к эфиру бензили-денмалоновой кислоты (Кнёвенагель). В нрисутствии первичных оснований и аммиака образуются различные соединения, иногда гетероциклические. [c.335]

    Ранее было упомянуто о синтезе Бертаньини коричной кислоты (стр. 333) и об аналогичном синтезе Перкина (стр. 334). Ненасыщенные кислоты-получают конденсацией альдегидов с малоновым эфиром (Коммевос, 1883) или цианоуксусным эфиром (Браун, 1896) и последующим нагреванием со щелочью  [c.352]

    Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]


Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация альдегида и малонового эфира: [c.483]    [c.162]    [c.162]    [c.1385]    [c.34]    [c.60]    [c.272]    [c.447]    [c.304]    [c.121]    [c.319]    [c.170]    [c.596]   
Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.501 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Малоновый альдегид

Малоновый эфир



© 2025 chem21.info Реклама на сайте