Цистеин метиловый эфир

Бензил-Ь-цистеина метиловый эфир гидрохлорид [c.70]

СОч II I цистеин (метиловый эфир) [c.700]

Метиловый эфир S-бензил-L-цистеина гидрохлорид [c.314]

Смесь 7 г (0,020 моля) Ы-карбобензокси-5-бензол-/-цистеина, 4,6 г (0,020 моля) хлоргидрата метилового эфира /-тирозина, 100 МА этилацетата (примечание 1) и 5 г этоксиацетилена кипятят с обратным холодильником. Приблизительно. через 1 час большая часть твердого вещества (хлоргидрата эфира тирозина) переходит в раствор. Слабо-желтый раствор охлаждают и разбавляют 25 МУ1 этилацетата. Затем его последовательно промывают 20 МУ1 холодной 0,5 н. соляной кислоты, 20 мл холодного 5%-ного раствора поташа и, наконец, 20 мл воДы, сушат сульфатом натрия и упаривают в вакууме (температура бани ниже 60°) (примечание 2). [c.195]

Метиловый эфир гистидина. Н2О Этиловый эфир цистеина. Н2О Продукты гидролиза Сё + или 25° С [661]. См. также [921] [c.668]

Хлоргидраты эфиров некоторых аминокислот хроматографировали путем включения аммиака в состав газа-носителя [109]. Хроматографировались также свободные основания и соли — хлориды и ацетаты [93]. При повыщенных температурах ацетаты (с меньшей легкостью хлориды) дают на хроматограмме пики, аналогичные по временам удерживания и площади пику соответствующего свободного основания, что свидетельствует о термической диссоциации соли при нагревании. Диссоциация не наблюдалась у эфиров лизина и аргинина, тогда как метиловый эфир цистеина давал с хорошим выходом пик в виде ацетата, но не свободного основания. Тирозин, триптофан и гистидин не удалось хроматографировать ни как свободные основания, ни как ацетаты. [c.107]

Лантионин. При взаимодействии цистеина с метиловым эфиром, 8-хлор-а-аминопропионовой кислоты образуется эфир аминокислоты, называемой лан-тионином [c.682]

К 8-пептидам относятся и пептиды, содержащие остатки лантио-нина или ( Метиллантионина (антибиотики низин, субтилин, дура-мицин, циннамицин). В. Дю Виньо и Г. Браун (1941) получили лантионин обработкой цистеина метиловым эфиром 2-амино-З хлорпропионовой кислоты в щелочной среде [c.154]

Эфнры а-ациламиноакрнловых кислот. Кипячение метилового эфира N-ацетилцистеина (1) с небольшим избытком С.к. в метаноле в течеиие 1 час дает метиловый эфир а-адетиламнноакри-ловой кислоты (2) с выходом 78 /о. Описанный метод приложим к разнообразным производным цистеина и пеииднлламииа [I]. [c.447]

Для синтеза тиофана В Гаррис и сотрудники применяли -(карбокси-метилмеркапто)-аланин, который был получен другими исследователями из /-цистина [316] или /-цистеина [317] и хлоруксусной кислоты в щелочном растворе. При бензоилировании с последующей этерификацией замещенный аланин превращался в метиловый эфир /-Ы-бензоил-р-(карбметоксиметил-меркапто)-аланина (V). Это вещество циклизуется метилатом натрия в натриевое производное 3-кетотиофана (VI). Натриевое производное выделяют и действуют на него кислотой, в результате чего образуется метиловый эфир /-3-кето-4-бензамидотиофан-2-карбоновой кислоты. [c.206]

Метиловый эфир гистидина (или этиловый эфир цистеина, 3-метиловый эфир аспарагиновой кислоты), НзО Л Продукты гидролиза idpoAua Ni + 25 С [2673] [c.151]

Дихлортетра-гидрофуран, диэтиловый эфир Метиловый эфир цистеина, НгО Этиловый эфир цистеина, НгО Р-Метиловый эфир аспарагиновой кислоты, НгО 2-Этокси-З-хлор- тетрагидрофуран, jHs l Ги Продукты гидролиза 2пС1г 20° С, 3 дня. Выход 10% [658] дролиз Соль цинка [661] [c.652]

Склонность к деацилированию у ацилзамещенных 0-, S-, дополнительных NHj, имидазольной и гуанидиновой групп намного выше, чем у сс-КНг-групп, причем ТФА-производные в этом отношении намного чувствительнее соответствующих ацетильных соединений. Эти свойства имеют решающее значение при выборе жидкой фазы и носителя для ГХ. Было показано, что в водной среде ди-ТФА-серин быстро превращается в moho (Ы)-ацильное производное [144]. При достаточно длительном воздействии N-ТФА-серин в конце концов снова превращается в нативную аминокислоту, что, как полагают, связано с N—>0 ацильной миграцией. Дй-ТФА-производные оксипролина, серина, треонина, тирозина и цистеина тоже быстро разлагаются до. N-ТФА-соединенип в метаноле, воде и даже в некоторых тщательно высушенных растворителях (бензол, хлористый этилен и н-амилтрифторацетат) [28, 84, 99]. При этом наиболее лабильны производные тирозина, а наиболее устойчивы -0-ТФА-группировка треонина и производное по индольному атому азота триптофана. Наблюдаемые в ГХ метанольных растворов метиловых эфиров ТФА-аминокислот большие времена удерживания для серина и тирозина согласуются с их разложением до свободных ОН -форм. Еще одним доказательством лабильности О- и S-ТФА-тирозина и цистеина служит их способность к ацилированию н-амилового эфира изолейцина. Треонин, серин и оксипролин в этом отношении были неактивны [28]. н-Бутиловый эфир ди-ТФА-гистидина оказалось целесообразным хроматографировать, полностью разлагая его бутано лом на газохроматографической колонке до моно-ТФА-произ-водного [43] (см. также разд. 2.7.3). [c.114]

Гурд и др. [193] подтвердили такой механизм, установив, что (ГлиГли — СиОгН) катализирует гидролиз /г-нитрофенилацетата. Ли с сотр. [197] показал, что скорость гидролиза эфиров аминокислот возрастает при увеличении константы комнлексо-образования. Анализ спектров протонного магнитного резонанса эфиров аминокислот (этилового эфира глицина, метилового эфира оксипролнна и метилового эфира фенилаланина) позволяет сделать вывод, что металлы [С( (11) и Сп(П)] связываются как с аминогруппами, так и с эфирными карбонильными группами. В случае этилового эфира цистеина ионы металла образуют связи как с аминогруппами, так и с сульфгидрильными группами. В последнем случае константа скорости щелочного гидролиза комплекса кадмия с эфиром цистеина (1 1) в 11 раз больше скорости гидролиза эфира цистеина без образования комплекса. [c.129]

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

При конденсации карбобензилокси-Ь-аспарагина с метиловым эфиром 8-бензил-Т-цистеина в тетрагидрофуране с помощью М, Ы -дициклогексилкарбодиимида было получено 39% метилового эфира карбобензилокси-Ь-аспарагинил-8-бензил-Ь-цистеина и 26% нитрила [87, 223]. Если в этой реакции карбо-бензилоксиглутампн заменяли на аспарагин, то образовалось 76% пептида, а нитрил выделен не был [223]. При конденсации эквимолярных количеств Ы-тритил-Ь-аспарагина и эфиров аминокислот при комнатной температуре были получены выходы [c.223]

В качестве аминных компонентов для синтеза пептидов были использованы этиловый эфир глицина, этиловый эфир глицил-глицина, этиловый эфир Ь-лейцина, метиловый эфир Ь-тирозина, метиловый эфир 5-бензил-Ь-цистеина, этиловый эфир и-ами-нобензойной кислоты [244] и этиловый эфир ОЬ-треонина [246, 247]. О возможности применения натриевых солей аминокислот или пептидов в качестве аминокомпонентов указаний нет,- но можно было бы ожидать выходов ниже 45—77%, которые получались с эфирами аминокислот и пептидов в инертных растворителях. Было обнаружено, что выходы снижаются в присутствии воды или этилового спирта, так как они препятствуют начальной реакции присоединения [244, 246]. Влияние воды на стадию образования амида не установлено. [c.231]

Амидный процесс, хотя и очень полезен, однако выходит за рамки настоящей главы. В стандартном процессе реагент прибавляют к смеси амина и кислоты. Так как присоединение трех-хлористого фосфора к кислоте и амину приводит к реакции, протекающий через фосфазосоединение, а не через хлорангидрид [413], то можно предполагать, что стандартный процесс также вначале протекает через фосфитамид, а не через смешанный ангидрид. Однако при получении промежуточных соединений для синтеза окситоцина прибавление диэтилхлорфосфита к пиридиновому раствору карбобензилокси-З-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина и метилового эфира L-изолейцина в соответствии с общей методикой, применяемой при синтезе фосфазопептидов [414], приводит к частичной рацемизации продукта реакции. Этого можно было бы избежать, предоставив хлорфосфиту прореагировать сначала с эфиром изолейцина, пользуясь амидным методом [392, 411]. Эти результаты наводят на мысль, что стандартный процесс протекает, по крайней мере частично, через смешанный ангидрид, а не исключительно через фосфитамид. [c.296]

Аналогично реагируют метиловый эфир цистеина, гомоцистеин и >-аминоэтантиол. С другой стороны, цистеин не реагирует с -[-ва-леролактоном, а аланин и 5-метилцистеин не взаимодействуют с Л Т-ангеликалактоном. Отсюда можно предположить, что первой ступенью реакции является, повидимому, присоединение сульфгидриль- [c.66]

Дю Винье и Браун [628] получили лантионин щелочной обработкой смеси цистеина и метилового эфира а-амино-р-хлор-пропионовой кислоты [122] [c.315]

Поскольку в молекуле лантионина имеются два асимметрических центра, это соединение может существовать в L-, D-, dl-и кезо-формах (ср. [412, 1485, 1795]). лгезо-Лантионин выделен перекристаллизацией из продуктов взаимодействия L-цистеина с метиловым эфиром DL-a-амино-р-хлорпропионовой кислоты и оказался идентичным лантионину, выделенному из природных продуктов [628]. [c.315]

Смотреть страницы где упоминается термин Цистеин метиловый эфир: [c.314] [c.70] [c.351] [c.70] [c.188] [c.192] [c.223] [c.223] [c.231] [c.293] [c.529] [c.447] [c.551] [c.252] [c.95] [c.98] [c.192] [c.231] [c.293] [c.38] [c.253] [c.49] [c.298] [c.299] [c.299] [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология