Аспарагиновая кислота метиловый эфир

До сих пор для пептидов использовались исключительно метиловые эфиры. Этерифицируют обычно или перед ацилированием, в абсолютном метаноле с сухим газообразным НС1, что приводит к образованию хлоргидратов метиловых эфиров соответствующих пептидов, или же после ацилирования — с помощью диазометана. Если соединение содержит дополнительные карбоксильные группы, как, например, глутаминовая или аспарагиновая кислоты, то они хорошо метилируются в тех асе условиях. [c.147]

Метиловый эфир /-аспарагиновой кислоты гидрохлорид [c.376]

Метиловый эфир L-аспарагиновой кислоты [c.326]

Метиловый эфир L-аспарагиновой кислоты, гидрохлорид [c.326]

Метиловый эфир DL-аспарагиновой кислоты, гидрохлорид [c.326]

Если применять защитную карбобензоксигруппу при твердофазном синтезе пептидов, содержащих аспарагиновую или глутаминовую кислоту, то боковые карбоксильные группы можно защищать метиловыми эфирами. Последние устойчивы к действию бромистого водорода в уксусной кислоте, но расщепляются, если пептид от полимера отделяют методом омыления. [c.43]

Можно было предполагать, что карбонильные группы пептндного состава, естественно, всегда присутствующие в молекуле пост-НТ могут иметь значение в обеспечении токсичности. Однако они малодоступны для участия в реакции взаимодействия с рецептором. В большей степени отвечают этому требованию карбонильные группы боковых цепей инвариантных аспарагиновой кислоты и аспарагина 67. Модификация аспарагиновой кислоты метиловым эфиром глицина приводит к потере активности на 75% от первоначального значения ( hang et al., 971 с). По мнению Karlsson (1973), если незаменимые карбонильные группы и существуют, то вероятнее всего они расположены в боковой цепи аспарагина 67. [c.70]

Метод ГЖХ использовали для изучения соотношения а-у-пеп-тидов, получающихся при расщеплении ангидрида М-ТФА-глут-аминовой кислоты метиловыми эфирами аминокислот. Обнаружено, что производные а-дипептидов имеют меньшие времена удерживания (см. табл. 1), чем у-производные, что связывалось со сферической геометрией а-производных [17]. Аналогичным образом можно определить соотношение а- и р-пептидов, получающихся из ангидрида Н-ТФА-аспарагиновой кислоты, а также измерить степень возможной рацемизации в этих реакциях [12]. [c.179]

Широкое применение, особенно в пищевой промышленности, в качестве заменителя сахара получил искусственный (генноинженерный синтез) дипептид, состоящий из Ь-изомеров аспарагиновой кислоты и метилового эфира фенилаланина, названный аспартамом [c.77]

Не менее важными направлениями исследований являются иммобилизация клеток и создание методами генотехники (генного инженерного конструирования) промышленных штаммов микроорганизмов —продуцентов витаминов и незаменимых аминокислот. В качестве примера медицинского применения достггжений биотехнологии можно привести иммобилизацию клеток щитовидной железы для определения тиреотропного гормона в биологических жидкостях или тканевых экстрактах. На очереди-создание биотехнологического способа получения некалорийных сластей, т.е. пищевых заменителей сахара, которые могут создавать ощущение сладости, не будучи высококалорийными. Одно из подобных перспективных веществ —аспартам, который представляет собой метиловый эфир дипептида—аспартилфенилаланина (см. ранее). Аспартам почти в 300 раз слаще сахара, безвреден и в организме расщепляется на естественно встречающиеся свободные аминокислоты аспарагиновую кислоту (аспар-тат) и фенилаланин. Аспартам, несомненно, найдет широкое применение [c.164]

Метиловый эфир гистидина (или этиловый эфир цистеина, 3-метиловый эфир аспарагиновой кислоты), НзО Л Продукты гидролиза idpoAua Ni + 25 С [2673] [c.151]

Дихлортетра-гидрофуран, диэтиловый эфир Метиловый эфир цистеина, НгО Этиловый эфир цистеина, НгО Р-Метиловый эфир аспарагиновой кислоты, НгО 2-Этокси-З-хлор- тетрагидрофуран, jHs l Ги Продукты гидролиза 2пС1г 20° С, 3 дня. Выход 10% [658] дролиз Соль цинка [661] [c.652]

Четырнадцать аминокислот в виде их метиловых и бутиловых эфиров были разделены на капиллярной колонке длиной 50 м и диаметром 0,25 мм [9]. При 200° С наблюдалась следующая последовательность разделения метиловых эфиров аланин, глицин, валин, треонин, лейцин, изолейцин, серин, цистин, аспарагиновая кислота, пролин, метионин, глутаминовая кислота, фенилаланин. В такой же последовательности делятся бутиловые эфиры, за исключением эфиров аспарагиновой и глутаминовой кислот, которые элюируются перед эфиром фенилаланина. [c.9]

Наряду с соответствующими производными ряда простых аминокислот получены также -( -метоксифенилазо)-бензил-оксикарбонильные производные ь-аргинина (ацилирование в смеси едкого натра с бикарбонатом натрия), р-метилового эфира ь-аспарагиновой кислоты, у-метилового эфира ь-глутамино-вой кислоты и Ы -бензил-г-гистидина [2037]. Ы -Защищенный лизин синтезирован через медный комплекс, а соответствующий метиловый эфир получен с помощью Ы-карбоксиангидрида, приготовленного из Ы -защищенного лизина и фосгена [2033]. Благодаря окраске, присущей такого рода Ы-защищенным аминокислотам и пептидам, оказывается возможным их непосредственное обнаружение и количественное определение при [c.63]

Свободные трет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грет-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грег-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-трег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. и-трет-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], и, наоборот, а-грет-бутиловые эфиры можно с успехом использовать для получения со-пептидов аминодикарбоновых кислот [2274, 2281, 2283]. трег-Бутиловые эфиры настолько устойчивы к действию щелочей, что в их присутствии можно проводить гидролиз нитрильной группы до соответствующего амида [1419]. Синтезы трет-бутиловых эфиров аргинина, N -зaмeщeннoгo аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием 0-эфира [228] правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые трет-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. Напротив, при синтезе пептидов, содержащих остатки оксиаминокислот, простые трет-бутиловые эфиры иногда целесообразно использовать в качестве 0-защитной группы [230, 457, 1962 [c.95]

Эфиры аспарагиновой кислоты и а-аспартилпептиды. Синтез а-аспартилпептидов осуществлялся практически исключительно из р-эфиров карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты. Хлоргидрат р-метилового эфира аспарагиновой кислоты получают селективной этерификацией ь-аспарагиновой кислоты ме-танольным раствором хлористого водорода [510] или хлористым тионилом в метаноле [1993]. р-Метиловый и р-этиловый эфиры образуются также при обработке аспарагиновой кислоты метилацетатом или этилацетатом в присутствии хлорной кислоты непрореагировавшую аспарагиновую кислоту отделяют с по-мощью амберлита IR-4B 241]. Карбобензоксилирование р-ме тилового эфира аспарагиновой кислоты гладко протекает в вод ном растворе едкого натра и бикарбоната натрня или лучше в [c.263]

КИСЛОТ диазометаном. В качестве катализатора для этерифика-. ции этих двух соединений спиртами применяли также сульфу-рилхлорид. Другой метод получения метиловых эфиров Н-ациль-ных производных аспарагина заключается в переэтерификации с метилформиатом в присутствии 96%-ной серной кислоты или -толуолсульфокислоты [2279]. В этих условиях алкоголиз р-амидной группы не происходит. а-Бензиловый эфир ь-аспара-гина можно синтезировать из соответствующего карбобензоксипроизводного обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте [2163, 2217]. Бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагина в свою очередь получают введением р-амидной группы в а-бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты хлорангидридным методом [205], взаимодействием карбобензокси-ь-аспарагина с фенилдиазометаном [2163], а также реакцией серебряной соли карбобензокси-ь-аспарагина с бромистым бензилом [2217]. Можно, кроме того, этерифицировать карбобензокси-ь-аспарагин обработкой -нитробензилхлоридом [2163] в смеси диметилформамида с триэтиламином. п-Нитро-бензиловый эфир ь-аспарагина применяли в синтезе фрагментов инсулина [1192]. [c.271]

Свободные грет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грег-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грет-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-грег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. со-грег-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], [c.95]

Синтез Веллюза. Характерной чертой данного синтеза (Веллюз и сотр. [2369]) является широкое применение тритильной группы для блокирования аминных и сульфгидрильных функций (рис. 78). Карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот, а также С-концевую карбоксильную группу вплоть до стадии нонапептида защищали с помощью метиловых эфиров, а для образования пептидных связей во всех случаях использовали N, N -дициклогексилкарбодиимид в растворе хлористого метилена. Выходы на всех стадиях, включая омыление сложноэфирных защитных групп, превышали 70%. Промежуточно образующиеся эфиры пептидов во многих случаях вводили в дальнейшие реакции без тщательной очистки и идентификации. N-Тритильную группу у Е 6—9 избирательно удаляли действием 5 н. НС1 в ацетоне (20 мин, 35°). Необходимый для синтеза Trit-Glu(OMe)-Asp(OMe)-OH (F 4—5) аминоэфир (D 5) был получен, исходя из дибензилового эфира тритил-ь-ас-. парагиновой кислоты (С 5) путем его обработки в течение не [c.369]

Для газохроматографического анализа аминокислот предложено несколько других методов, но их практическая ценность не установлена столь определенно, как у изложенных выше методов. Согласно Либерти (см. [6]), аминокислоты дезаминируют до оксикислот с помощью раствора нитрата натрия в уксусной кислоте и ион натрия удаляют на колонке с катионообменной смолой. Затем оксикислоты метилируют диазометаном и полученные эфиры подвергают хроматографическому анализу. Колонка имеет длину м я заполнена стерхамолом, на который нанесено 30 % силикона D. С. 550. Скорость потока газа-носителя (природа не указана) составляет 60 мл мин, а температуру программируют от 80 до 140°. В этих условиях метиловые эфиры оксикислот, полученных из глицина, валина, аланина, лейцина, серина, аспарагиновой кислоты и глутаминовой кислоты, элюируются Б указанном порядке, причем последний выходит спустя [c.540]

Почти полная стереоселективность была достигнута при гидрировании соединения 5А [12], которое было получено из (4-)-1,2-ди-фенилэтаноламина и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты. Продукт 5Б был подвергнут гидрогеполизу почти нацело с образованием оптически активного (1 )-(-Ь)-метилового эфира аспарагиновой кислоты, который был по меньшей мере на 98% энантиомерно чистым По-видимому, аксиальная фенильная [c.351]

Сравнительно недавно предложен удобный метод отделения пептидов от полимерного носителя, заключающийся в переэтерификации спиртом в присутствии триэтиламина 56] или сильной анионообменной смолы (Б. Гальперн, личное сообщение) . Любым из этих методов можно легко и с хорошим выходом получить метиловые эфиры пептидов. Никакой рацемизации при использовании этих методов переэтерификации не происходит это было показано Гальперном на примере дипептидил-полимеров с помощью газожидкостной хроматографии. Для переэтерификации можно также использовать и более высокомолекуляр-, ные спирты. В то же время следует иметь в виду, что в случае применения метода переэтерификации подобный процесс происходит также с обычными сложными эфирами, образованными ш-карбоксильными группами аспарагиновой и глутаминовой кислот по этому при переэтерификации, как и в случае аммо нолиза, необходимо принимать соответствующие пре дупредительные меры. Применение нитрованного по [c.37]

Смотреть страницы где упоминается термин Аспарагиновая кислота метиловый эфир: [c.683] [c.35] [c.49] [c.70] [c.314] [c.94] [c.427] [c.551] [c.98] [c.132] [c.369] [c.200] [c.208] [c.45] [c.264] [c.268] [c.78] [c.264] [c.268] [c.271] [c.372] [c.546] [c.531] [c.683]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология