Гистидин метиловый эфир

Аскорбиновая кислота к-Парафины Сю— С13. 50, Продукты окисления и дегидрирования Окислитель Сульфокислоты Комплексы гистидина или метилового эфира гистидина с N 2+ [1666]° ная конденсация Каприлат никеля 25° С [3375] [c.194]

Метиловый эфир гистидина. Н2О Этиловый эфир цистеина. Н2О Продукты гидролиза Сё + или 25° С [661]. См. также [921] [c.668]

Метиловый эфир гистидина (соля- 1,196 1 0,93 [c.57]

Хлоргидраты эфиров некоторых аминокислот хроматографировали путем включения аммиака в состав газа-носителя [109]. Хроматографировались также свободные основания и соли — хлориды и ацетаты [93]. При повыщенных температурах ацетаты (с меньшей легкостью хлориды) дают на хроматограмме пики, аналогичные по временам удерживания и площади пику соответствующего свободного основания, что свидетельствует о термической диссоциации соли при нагревании. Диссоциация не наблюдалась у эфиров лизина и аргинина, тогда как метиловый эфир цистеина давал с хорошим выходом пик в виде ацетата, но не свободного основания. Тирозин, триптофан и гистидин не удалось хроматографировать ни как свободные основания, ни как ацетаты. [c.107]

Легкое расщепление имидазольного кольца в условиях реакции Шоттена — Баумана было известно уже давно [326]. Так, в результате реакции метилового эфира бензоил-Ь-гистидина [c.257]

Метиловый эфир -гистидина Гб, 547. [c.110]

Г-Гистидина метиловый эфир Си"" Октадецилсиликагель Аминокислоты 191, 192 [c.160]

Аскорбиновая кислота Продукты окисления Комплексы N1, Со, Fe с макромолекулярными лигандами поли-Р-кетоэфирного типа. Каталитическая активность комплексов падает в ряду Си > N1 > Со, Fe, Мп [877]° Комплексы гистидина с металлами Со +, Ni +, Zn +, d-+, комплексы метилового эфира гистидина с металлами Со +, Ni +, Zn +, d - 23—40° С [855]° [c.636]

Метиловый эфир гистидина, Н2О к-Гептан (I) Смесь гексанола-2 и гексанола-3 Продукты стерео-селективного гидролиза Раз Продукты крекинга Дегидр Кетон С12 (I), Н2О, Н2 Комплекс с D- или L-гистидином (а-ами-Ho- -5-имидазолилпропионовой кислотой) в водных растворах, 25° С [1951] ложение Ni-фталоцианин 700—740° С, скорость подачи I — 1,3—2,5 мл/мин [1952] )ирование Ni(H OO)2—Саз(Р04)г—ZnO (Ni—4,5%, Zn— 11,4%) 400° С, скорость подачи спиртов — 1,3 25 ч. Конверсия 17%, выход I — 59,5% [1953] [c.720]

Аскорбиновая кислота Пропионовая кислота С Фенантрен, О,, Од Дегидроаскорбино-вая кислота Окислительное Этилпропионат (I), этанол (П) )кисление разли Дифеновая кислота Комплексы гистидина или метилового эфира гистидина с двувалентным кобальтом [1666]° декарбоксилирование Со(СНзСОО)з, 114° С и выше, 6 ч, 150 мл/мин. Выход 1—2,5%, П — 0,5% [1393] чными окислителями Ацетат кобальта в уксуснокислом растворе, 80—90° С, скорость подачи О3—5—5,5 ч [1691] [c.91]

Метиловый эфир гистидина (или этиловый эфир цистеина, 3-метиловый эфир аспарагиновой кислоты), НзО Л Продукты гидролиза idpoAua Ni + 25 С [2673] [c.151]

Метилирование осуществляется без затруднений за 30 мин при комнатной температуре [117] в присутствии 1,25 М НС1, однако при переходе от метанола к амиловому спирту необходимо увеличивать продолжительность или температуру реакции или же оба фактора. Особенно трудно этерифицировать лизин, гистидин и цистин бутанолом или амиловым спиртом при низких концентрациях (1,25 М) НС1. Проблема была решена проведением этерификации раствором НС1 в метаноле, (30 мин при комнатной температуре) с последующей переэте-рификацией НС1 в бутаноле при 100 °С в течение 150 мин, приводящей к бутиловому эфиру [117]. В реакции переэтерифика-ции более важным фактором является температура, а не концентрация НС1 при 90 °С превращение метилового эфира в бутиловый протекало значительно медленнее увеличение концентрации H l от 1,25 М до 3,25 М не влияло ни на выход (приближающийся к 100%), ни на скорость реакции. Другой [c.104]

ПОДХОД СОСТОЯЛ в растворении аминокислот в трифторуксусной кислоте. Лизинхлоргйдрат можно было этерифицировать при 108°С м-амиловым спиртом [14, 29], через который непрерывно пропускали сухой газообразный НС1. Метиловый эфир гистидина получали в присутствии H2SO4 в качестве катализатора этерификации [84]. Все обычные аминокислоты, включая лизин и гистидин, взятые в малых количествах (менее 1 мг) [23], можно этерифицировать в среде 8 М НС1 н-пропанолом за 20 мин при 100°С. Для больших количеств лизина и гистидина (намногр превосходящих используемые в обычных анализах) необходима стадия переэтерификации. [c.105]

В серии публикаций Вейганд и сотр. предложили много методов и реагентов для трифторацетилирования аминокислот. Перенос ТФА-остатка из фениловых [145] и метиловых [137] эфиров трифторуксусной кислоты на а-аминогруппы ряда аминокислот и пептидов протекал с высокими выходами. Этот метод использовался также для ацилирования 14 связанных со смолой метиловых эфиров аминокислот [108], включавших серин, треонин, оксипролин и лизин. Случайное появление многочисленных газохроматографических пиков согласуется с неполным ацилированием ОН- или е-ЫНг-групп, тем не менее в другой работе [66] метиловые эфиры ТФА-аминокислот (включая оксиаминокислоты и триптофан, но не аргинин, гистидин и цистин) успешно хроматографировали после ацилиро-вания по аналогичной методике. [c.108]

Склонность к деацилированию у ацилзамещенных 0-, S-, дополнительных NHj, имидазольной и гуанидиновой групп намного выше, чем у сс-КНг-групп, причем ТФА-производные в этом отношении намного чувствительнее соответствующих ацетильных соединений. Эти свойства имеют решающее значение при выборе жидкой фазы и носителя для ГХ. Было показано, что в водной среде ди-ТФА-серин быстро превращается в moho (Ы)-ацильное производное [144]. При достаточно длительном воздействии N-ТФА-серин в конце концов снова превращается в нативную аминокислоту, что, как полагают, связано с N—>0 ацильной миграцией. Дй-ТФА-производные оксипролина, серина, треонина, тирозина и цистеина тоже быстро разлагаются до. N-ТФА-соединенип в метаноле, воде и даже в некоторых тщательно высушенных растворителях (бензол, хлористый этилен и н-амилтрифторацетат) [28, 84, 99]. При этом наиболее лабильны производные тирозина, а наиболее устойчивы -0-ТФА-группировка треонина и производное по индольному атому азота триптофана. Наблюдаемые в ГХ метанольных растворов метиловых эфиров ТФА-аминокислот большие времена удерживания для серина и тирозина согласуются с их разложением до свободных ОН -форм. Еще одним доказательством лабильности О- и S-ТФА-тирозина и цистеина служит их способность к ацилированию н-амилового эфира изолейцина. Треонин, серин и оксипролин в этом отношении были неактивны [28]. н-Бутиловый эфир ди-ТФА-гистидина оказалось целесообразным хроматографировать, полностью разлагая его бутано лом на газохроматографической колонке до моно-ТФА-произ-водного [43] (см. также разд. 2.7.3). [c.114]

Несмотря на утверждение о том, что этерификация раствором H I в пропаноле может проводиться после ацетилирования аминокислот уксусным ангидридом в уксусной кислоте [52], этот метод применим исключительно к аминокислотам, имеющим только а-ННг-группы. Мы обнаружили, что при этерификации смесью пропанол — H l 0-ацетилсерин, -треонин, -тирозин и e-NH-ацетиллизин полностью разрушаются (это относится к ТФА-метиловым эфирам [25]). Нами было также показано, что в отличие от ди-ТФА-производных н-пропиловые эфиры диацетиламинокислот (за исключением гистидина) относительно устойчивы в присутствии спирта (табл. 3). [c.114]

Продолжая свои тщательные исследования. Ислам и Дарбр улучшили разделение метиловых эфиров N-ТФА-аминокислот (за исключением гистидина) на смешанной силиконовой неподвижной фазе, состоящей из ХЕ-60 — QF-1 — МС-200, 100 сСт (46 27-.27), на диатопорте-S, комбинируя программирование температуры и изотермический процесс [156]. Высокоочищенные радиоактивные н-бутиловые эфиры N-ТФА-аминокислот получали после хроматографии на силикагеле [163]. При хроматографировании этих радиоактивных производных на колонке с ХЕ-60 — QF-1—МС-200, ЮОсСт (46 27 27), нанесенными на целит 560, не вся радиоактивность была связана с пиком элюируемой аминокислоты [151]. Значительная доля активности распространялась по оставшейся части хроматограммы, главным образом после соответствующего пика. Исключение составлял метиловый эфир ТФА-фенилаланина 13,1% активности выходило перед элюированием производного, причем активность не была связана со вторым пиком. Метиловый эфир фенилаланина более летуч, чем соответствующее ТФА-производное, поэтому отмеченное явление согласуется с медленным непрерывным разложением последнего на колонке. Следует подчеркнуть, что это наблюдение относится только к данной жидкой фазе и данному носителю. К сожалению, отсутствуют сопоставимые исследования других производных, носителей и жидких фаз. [c.135]

До разработки метода перметилирования было показано, что пептиды, содержащие несколько трифункциональных аминокислот, могут быть подвергнуты масс-спектрометрическому анализу при условии, что дикарбоновые аминокислоты (Asp, Glu) этери-фицированы по их свободным карбоксильным группам, тирозин представлен в виде 0-метилового эфира, а лизин — е-ацилирован производные цистина и гистидина дают масс-спектры без модификации боковых цепей [25]. Только аргинин вызывает наибольшие затруднения. Шемякин и сотр. [26] показали, что арги-ниновые пептиды могут быть сконденсированы с Р-дикетонами (например, ацетилацетоном) с образованием пиримидиновых производных, которые дают хорошие масс-спектры (см. также Веттер-Дихтел и сотр. [27]). Шемякин и сотр. [26] далее показали, что обработка аргининовых пептидов гидразином приводит к образованию соответствующих орнитиновых производных. [c.217]

В реакцию с аминами по карбонильному атому углерода с образованием амидов. Так, метиловый эфир бензопл-Ь-гистидина (LXXVni) реагирует с хлорангидридом гиппуровой кислоты и дает метиловый эфир /т-гиппурил-М-бензоил-Ь-гистидина (LXXIX), который в свою очередь вступает в реакцию с на- [c.256]

Смешанный аммоноангидрид, метиловый эфир im-N-бис-(карбобензилоксиглицил)гистидина, полученный с 16%-ным выходом из карбобензилоксиглицилэтилкарбоната и метилового эфира L-гистидина в бензоле [229], вступает в реакцию с метиловым эфиром аланина с образованием после омыления карбо-бензилоксиглицилаланина с 30%-ным выходом. [c.257]

МИУК)—продукта метаболизма гистамина, содержится и 1-метилимидазол-5-уксусиая кислота (1,5-МИУК). Там [153] проводил аналогичные исследования и на собаках, используя гистамин-2 и I-гистидин-2, меченные изотопом С. После предварительной очистки имидазольных кислот он приготовил их метиловые эфиры, которые затем подвергал анализу с помощью ГЖХ. После сбора разделенных веществ измерялась их радиоактивность. [c.320]

При разделении К,К -ди-ТФАпроизводных гистидина, триптофана, лизина и цистина, К,0-ди-ТФАпроизводного аргинина внутренними стандартами служили метиловые эфиры пальмитиновой и стеариновой кислоты. [c.70]

Крукшанк и сотр. [31] показали, что при анализе метиловых эфиров К-ТФАпроизводных 21 аминокислоты производные всех аминокислот, кроме цистина и гистидина, давали воспроизводимость отношения площадей пиков в пределах 10% (площадь пика метилового эфира К-ТФАпроизводного аланина была принята за единицу). Воспроизводимость для десяти аминокислот была в пределах 5 %. Плохую воспроизводимость в случае цистина ( 30,0%) и гистидина ( 15,7%) авторы объясняют разложением этих соединений благодаря наличию в их молекулах реакционноспособных функциональных групп — сульфгидрильной и ими-дазольной соответственно. [c.70]

Наряду с соответствующими производными ряда простых аминокислот получены также -( -метоксифенилазо)-бензил-оксикарбонильные производные ь-аргинина (ацилирование в смеси едкого натра с бикарбонатом натрия), р-метилового эфира ь-аспарагиновой кислоты, у-метилового эфира ь-глутамино-вой кислоты и Ы -бензил-г-гистидина [2037]. Ы -Защищенный лизин синтезирован через медный комплекс, а соответствующий метиловый эфир получен с помощью Ы-карбоксиангидрида, приготовленного из Ы -защищенного лизина и фосгена [2033]. Благодаря окраске, присущей такого рода Ы-защищенным аминокислотам и пептидам, оказывается возможным их непосредственное обнаружение и количественное определение при [c.63]

Хант и дю Винье [1082] провели реакцию N-карбоксиангидрида аланина с 2 молями метилового эфира гистидина и выделили (через медный комплекс) соответствующий дипептид. Кроме того, N-карбоксиангидридный метод был применен Вес-сели и сотр. [2472] для синтеза нескольких ди- и трипептидов DL-фенилаланина однако выходы очищенных конечных продуктов были значительно ниже 50%. Бэйли [94, 95] описал условия реакции, позволяющие с помощью N-карбоксиангидридов осуществлять контролируемый ступенчатый синтез пептидов. Так, аминолиз N-карбоксиангидридов под действием 2 молей эфира аминокислоты приводит к образованию соли эфира [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Гистидин метиловый эфир: [c.10] [c.224] [c.256] [c.257] [c.258] [c.283] [c.168] [c.168] [c.637] [c.551] [c.71] [c.289] [c.109] [c.64] [c.118] [c.224] [c.258] [c.446] [c.266] [c.267] [c.19] [c.49] [c.227] [c.199] [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология