Кумарины Кумаровая кислота

Второй метод может привести к путанице, если его применять к окси-кумаринам, а также если при подкислении кольцо хромона закрывается или если образуется достаточно устойчивая (под влиянием заместителей) кумариновая кислота. Кроме того, при действии щелочи может получиться устойчивая кумаровая кислота [47а]. [c.137]

Кумариновые кислоты при плавлении образуют кумарины, в то время как кумаровые кислоты в этих условиях отщепляют двуокись углерода и дают стиролы. Замыкание цикла кумариновых к отчасти кумаровых кислот в кумарины можно также проводить с помощью соляной кислоты. Указанной реакции благоприятствует наличие алкильных групп как в бензольном, так и в пироновом циклах, и в некоторых случаях этот процесс протекает даже в растворе соды [74, 218, 222]. [c.159]

Чтобы свести к минимуму действие щелочи на кумарины и тем самым облегчить установление структуры последних, их превращают в о-метокси-кумаровые кислоты с помощью диметилсульфата и едкого кали в воде [223] или, лучше, в ацетоне [224]. [c.159]

Определение кумарина [139]. При гидролизе кумарина образуется соль кумаровой кислоты [c.47]

Кумаровая кислота, как соединение с фенольной группой, способна сочетаться с солями диазония, на чем основано фотометрическое определение кумарина в ванильном экстракте. [c.47]

Только кумаровая кислота может существовать в свободном состоянии (игольчатые кристаллы с т. пл. 214°). Она получается диазотированием о-аминокоричной кислоты и последующим гидролизом и находится также в некоторых растениях наряду с кумарином. Кумариновая кислота, будучи 8-оксикислотой, превращается с большой легкостью в свой лактон — кумарин, поэтому она и известна лишь в этой форме или же в виде солей, получающихся из кумарина в результате размыкания цикла едкими щелочами. Растворы солей кумариновой кислоты желтого цвета. При длительном нагревании с избытком едкой щелочи они изомеризуются, давая устойчивые соли кумаровой кислоты. При действии ультрафиолетового света кумаровая кислота превращается в кумариновую кислоту. [c.180]

Границы применения этого метода, хотя он относится только к получению ароматических кислот, могут быть значительно расширены. Из салицилового альдегида по реакции Перкина получается транс-о-оксикоричная, или кумаровая, кислота. При дегидратации в жестких условиях кислота превращается в кумарин — лактон неустойчивой цис-оксикислоты [c.436]

Ку.мариновая к-та известна только в виде солей и производных. Ее соли получают кратковременным нагреванием кумарина со ще.чочами при их подкислении снова образуется кумарин. Кумаровая кислота более устойчива т. пл. 207—208°, растворима в спирте и воде, плохо—в эфире. Константа диссоциации К=2,14-10 (25°) при нагревании выще темп-ры плавления декарбоксилируется с образованием о-винил-фенола (III), а при стоянии в крепких к-тах [c.444]

Гидроксикоричные кислоты, выполняя какую-то собственную биологическую роль в природных источниках (в растениях) служат исходными веществами для биосинтеза ароматических кислородных гетероциклических соединений — кумаринов, флавоноидов, антоцианов. Схема образования кумаринов—наиболее простая в этом ряду биосинтетических превращений, начинается с реакции гидроксилирования, скорее всего, радикального по типу входящей частицы — п-кумаровой кислоты. На втором этапе происходит внутримолекулярная этерификация (лактонизация), результатом которой является кумари-новый цикл. В дальнейшем может происходить повторное гидроксилирование бензольного кольца с образованием конечного продукта — эскулетина. [c.218]

Атака более сильных нуклеофилов направляется в положение 2. Примером такого превращения является гидролиз в присутствии основания (схема 51) [54]. После присоединения нуклеофила в положение 2 гетероцикл расщепляется с образованием дианиона о-гидроксикоричной кислоты. Первоначально двойная связь имеет мс-конфигурацию [соединение (83) этот продукт известен как ку-мариновая кислота]. После подкисления раствора происходит быстрая рециклизация, приводящая вновь к образованию кумарина (эту реакцию можно наблюдать даже в слабощелочной среде). Однако при продолжительном контакте с основанием -кислота медленно изомеризуются в транс-изомер (84) (известный как кумаровая кислота). Подкисление на этой стадии не сопровождается быстрой регенерацией кумарина, и может быть выделена свободная гидроксикислота. В этом случае для выделения кумарина необходимо применение реагента, катализирующего изомеризацию двойной связи (сильная кислота или, например, соли ртути) [55] [c.63]

Кумарины (также, как и изокумарины) количественно гидролизуются с образованием желтого раствора соли соответствующей чыс-коричной (кумариновой) кислоты, которая не удается вьщелить при подкислении, поскольку при этом образуется исходный лактон. Продолжительное выдерживание в щелочном растворе приводит к изомеризации и образованию соли соответствующей транс-коричной (кумаровой) кислоты [c.231]

При проведении реакции в щелочном раствсре меркурирование протекает значительно быстрее, до известной степени подобно тому, как это имеет место в случае кумариновой кислоты. Замещение происходит в орто-и пара-положение по отношению к гидроксильной группе и сопровождается присоединением соли ртуги по двойной связи. После подкисления уксусной кислотой получается диацетоксимеркуркумаровая кислота [173, 174]. При меркурировании в щелочной среде [175] кумарина, замещенного в положении 6, происходит преимущественно превращение его в кумаровую кислоту. Присутствующие в соединении фенольные гидроксильные группы и аминогруппы превращаются в ОН ОН и ЫНН Х. [c.152]

Кумарин вступает в реакцию Михаэля и присоединяет амид циануксусной кислоты, малоновый эфир и этиловый эфир фенилуксусной кислоты [183, 184]. Коричная кислота и ее этиловый эфир, а также кумаровая кислота в тех же условиях не присоединяют амид циануксусной кислоты. [c.153]

Кумарин- -3,4-Дигидрокумарин 111 157 Кумарины I 285 III 432 V 510 КУмаровой кислоты метиловый эфир I 39 Кумол I 111 III 368, 447 IV 48 Кумо шновая кислота 111 125 Кумулены I 136 II 284 IV вЗ. 223 [c.673]

Таким же образом шг-кумариновая кислота легко лактонизует-ся в кумарин (IV), а тракс-кумаровая кислота циклизуется только после изомеризации. [c.440]

Полигидроксикислоты, гидроксиполикарбоновые кислоты и фенольные кислОты образуют лактоны, если при этом возникают пяти- или шестичленные циклы. Например, фотолиз кумаровой кислоты приводит к нестабильной кумариновой кислоте (51), которая.самопроизвольно циклизуется с образованием кумарина (52) схема (91) . Яблочная кислота в присутствии дымящей серной кислоты циклизуется с образованием кумалевой кислоты (53), [c.187]

Таким образом, возможно, что кумарины образуются в результате внутримолекулярной атаки иа карбоксильный радикал ароматического кольца. Опыты с подкормкой ШегосЫоё ойога1а показали, что и-кумаровая кислота в 70 раз менее эффективна как предшественник кумарина, чем коричная кислота. Точно так же тирозин в 60 раз менее эффективен, чем фенилаланин. Поэтому возникло предположение, что активированная форма коричной кислоты служит предшественником всех кумаринов и что гидроксилирование этого предшественника в орто- и яара-положении приводит к образованию соответственно кумарина или 7-оксикумарина. [c.447]

СОа шикимовая кислота -> //-фенилаланин —> коричная кислота о/ го-кумаровая кислота о/)то-кумарил-глюкозид -> кумарин. [c.178]

Отмечено, что внутримолекулярная реакция 2-(бромацет-окси) -бензальдегида протекает только в присутствии эквимолекулярного количества безводного бромистого цинка. При этом образуется салициловый альдегид, кумарин и о-транс-кумаровая кислота. В отсутствие бромистого цинка 2-(бpoмaцeтoк и)-бeнз aльдeгид не реагирует с цинком. Роль бромистого цинка не выяснена . [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Кумарины Кумаровая кислота: [c.100] [c.444] [c.650] [c.662] [c.99] [c.187] [c.412] [c.251] [c.135] [c.135] [c.158] [c.135] [c.135] [c.158] [c.88] [c.177] [c.177] [c.178] [c.179] [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология