Кумаровая

Другой пример использования циклизации для определения конфигурации пары геометрически изомерных оксикислот—кумаровая и кумариновая кислоты. Последняя из них существует только в виде солей, эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина. Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет ис-конфигу-рацию [c.176]

Кумаровая кислота 7,2-9,0 Бесцветный — зеленый [c.144]

Суш,ественным продолжением этих синтетических путей являются реакции дезаминирования как фенилаланина, так и тирозина до соответствующих непредельных ароматических кислот — коричной и п-кумаровой (схема 8.4.9). Хотя [c.218]

При более длительной обработке щелочью происходит изомеризация в траяс-изомеры, т. е. в кумаровые кислоты, которые удается выделить. [c.193]

Такие оксифлаваноны можно получить синтетически, например, из флороглюцина и производных оксикоричной кислоты (таких, как хлораигидрид карбэтокси-/г-кумаровой кислоты) в присутствии хлористого алюминия [c.684]

Второй важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной Конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Так, например, о-нитрокоричную кислоту через о-аминокоричную и о-диазокоричную можно превратить в о-оксикоричную. Установив, какой из стереоизомеров о-ни-трокоричной кислоты дает кумаровую, а какой кумариновую кислоту (т. е. фактически лактон кумариновой кислоты), можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию. [c.177]

Кумариновая к-та ( мс-о-гмдроксикоричная) НОС6Н4СН—СНСООН А/=164,16 нестаб. геометр, изомер существует только в виде солей нли производных лактон см. Кумарин Кумаровые к-ты НОСеН4СН=СНСООН М = 164,16 [c.158]

Бетазин (V) получают йодированием р-(4-оксифенил)-р-аланина (Р-тирозина) (IV) [2]. Последний был синтезирован из п-кумаровой кислоты и гидроксиламина [3], но лучшие результаты дает конденсация анисового альдегида (I)- с малоновой кислотой (II) в присутствии ацетата аммония, омыление образующегося Р-(4-метоксифенил)-р-аланина [c.110]

Гидроксикоричные кислоты, выполняя какую-то собственную биологическую роль в природных источниках (в растениях) служат исходными веществами для биосинтеза ароматических кислородных гетероциклических соединений — кумаринов, флавоноидов, антоцианов. Схема образования кумаринов—наиболее простая в этом ряду биосинтетических превращений, начинается с реакции гидроксилирования, скорее всего, радикального по типу входящей частицы — п-кумаровой кислоты. На втором этапе происходит внутримолекулярная этерификация (лактонизация), результатом которой является кумари-новый цикл. В дальнейшем может происходить повторное гидроксилирование бензольного кольца с образованием конечного продукта — эскулетина. [c.218]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Протолигнин практически не раств в орг р-рителях При использовании этанола извлекается лишь небольшая его часть из хвойной древесины до 3%, из лиственной до 7% (лигнин Браунса) Р-римость возрастает в результате интенсивного размола (напр, в вибромельницах) древесной муки, суспендированной в жидкости, не вызывающей набухания Л, напр в толуоле Послед экстракцией диоксаном при комнатной т-ре из древесины хвойных пород извлекают до 50% Л (лигнин Бьеркмана, или Л молотой древесины) Последний наиб близок по составу и св-вам к протолигнину Более полному растворению способствует также добавка к орг р-рителю (этанолу, диоксану, ДМСО, уксусной к-те, фенолу и др) каталитич кол-в минер к-т, преим соляной При этом получают этанол-лигнин, диоксан-лиг-нин и т п С нек-рыми р-рителями (напр, этанолом, фенолом) Л взаимод химически Значит часть протолигнина переходит в р-р после обработки древесины грибами бурой гнили, вызывающими ферментативный гидролиз полисахаридов При нагр Л растворяется в гидротропных р-рах (напр, в водных р-рах Na-солей ксилол- или цимолсульфо-кислоты), из к-рых Л выделяют разбавлением р-ра водой В кислых водных р-рах Л реагирует с тиогликолевой к-той и раств в ней при послед обработке щелочью Л - нерегулярный полимер Его разветвленные макромолекулы построены гл обр из остатков замещенных фенолоспиртов (см ф-лу) 3-метоксигидроксикоричного, или кониферилового (I), 3,5-диметокси-4-гидроксикоричного, или синапового (синапинового, И), и л-гидроксикоричного, или л-кумарового (III) Л древесины хвойных пород включает в осн остатки спирта I, лиственных пород-спиртов I и II, травянистых растений и нек-рых древесных пород (напр, осины)-также спирта III [c.591]

Кумаровая кислота 3/613 5/66, 201 Кумаровый спирт 2/1173, 1174 Кумарон 1/531 2/1101 4/969 5/608 Кумароно-ннденовые смолы 2/1101, 377, 440, 594, 673, 808, 846, 1320 [c.636]

В ходе исследования химического состава каллуспой культуры родиолы розовой были выделены 11 соединений, которые имеют скелет фенилиропапа (Сб-Сз) и относятся к производным /i-кумарового спирта и /i-кумаровой кислоты, а также к лигпапам [ 6 ]. [c.152]

Коричная кислота гидроксилируется, полученные гидроксипроиз-водные метилируются. Последовательность этих превращений представлена на схеме 12.10, а. Образовавшиеся и-кумаровая, феруловая и синапо-вая кислоты затем восстанавливаются под действием оксидоредуктаз при участии НАДФН (через промежуточные высокоэнергетические тиоэфир-ные производные кофермента А) до соответствующих альдегидов и спиртов гидроксилирование и метилирование происходит также и у образовавшихся спиртов. В результате образуются три монолигнола - и-кумаро-вый, конифериловый и синаповый спирты (см. схему 12.10, б и в). [c.392]

Очень важное значение для формирования структуры лигнина имеет тот факт, что его метилирование происходит на этапе образования монолигнолов, а не на последующих этапах. Отвечающая за это ферментная система регулирует свою активность таким образом, что в начале лигнификации клетки основным монолигнолом является и-кумаровый спирт, затем происходит образование кониферилового спирта и только потом - си-напового. В лиственных древесных породах развитие указанной ферментной системы в клетке осуществляется значительно быстрее, чем у хвойных. [c.392]

Полимерный лигнин образуется из мономерных предшественников лигнина (монолигнолов) - и-гидроксикоричных спиртов (и-кумарового, кониферилового, синапового), которые дают начало трем типам фенилпропановых структурных единиц лигнина (см. схему 12.1). Образование [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология