Жирные кислоты, высшие испарение растворов

Пламенно-ионизационный детектор также можно использовать во избежание осложнений, вызываемых размытием хвоста пика воды при анализе водных растворов, поскольку этот детектор нечувствителен к воде [341. Однако при данных экспериментальных условиях лишь часть элюата колонки может проходить через детектор из-за высокого фона, возможно вызываемого испарением неподвижной жидкости (см. раздел В,II,в,4). Водный раствор (около 2Ъ мкл), содержащий 0,01—0,1% органической кислоты, анализируют на колонке, набитой неподвижной фазой твин 80 и работающей при 110°. Водяные пары выходят из колонки через несколько минут и гасят пламя. Пламя, однако, можно легко вновь зажечь перед выходом первого пика органической кислоты. Летучие жирные кислоты до н-валерьяновой включительно выходят за 30 мин и образуют симметричные пики. Нет никаких оснований не использовать этот метод для анализа разбавленных водных растворов органических соединений всех типов следует отметить, однако, что определенное преимущество дает устройство с вспомогательным пламенем для повторного зажигания водородного пламени. [c.249]

Высшие жирные кислоты получают окислением парафина состава is—С44 в жидкой фазе в присутствии катализатора на основе соединений марганца. В качестве окисляюш его газа используется воздух, обогащенный кислородом до содержания более 21% об. Катализатор в виде водного раствора перманганата калия вводится непосредственно в нагретый парафин. После испарения воды катализатор восстанавливается до Мп02 2Н20, который распределяется в объеме парафина. Подобное дисперсное состояние катализатора позволяет обеспечить высокую скорость процесса окисления при температуре 110—120°С и атмосферном давлении. Чтобы избежать развития реакций глубокого окисления процесс продолжают не более 15—20 часов и прекращают при достижении глубины окисления парафина 30—35%. [c.288]

Положительный эффект, достигаемый нри исиользовании трубки со слоем носителя, можно продемонстрировать на примере анализа смеси метиловых эфиров жирных кислот. Такую смесь получают в процессе метаиолиза масел или жиров. На рис. 3-2 представлена хроматограмма стандартной смеси эфиров и схема вкладыша. Содержание метиловых эфиров жирных кислот состава Сю—С22 можно определить с высокой правильностью и воспроизводимостью, используя способ "быстрого ввода горячей иглой". Проба вводится в стеклянный вкладыш, неплотно заполненный дезактивированными стеклянными шариками размером 100 мкм. Эфиры жирных кислот вводятся в виде раствора в изооктане. При коэффициенте деления потока 1 100 время нахождения пробы во вкладыше очень мало. Дополнительный нагрев обеспечивает полное испарение пробы и снижает дискриминацию. [c.32]

Как уже говорилось, осажденные монослои стеарата бария могут быть чрезвычайно гидрофобными так, Лэнгмюр наблюдал пленки, которые не смачивались ни водой, ни органическими жидкостями [228]. Позднее Зисман и др. [229] нащли, что вытянутые пленки, т. е. пленки, сформированные вытягиванием пластинки из раствора или расплава соединения типа КХ с длинной цепью, часто не смачиваются этим соединением в жидком виде. Такие пленки называют автофоб-ными. Как и Лэнгмюр, авторы объясняют автофобность тем, что внешняя поверхность, состоящая из плотноупакованных метильных групп, образует слой, который действует так, как будто его поверхностное натяжение намного меньше поверхностного натяжения соответствующего жидкого соединения. Объяснение Зисмана можно сформулировать, пользуясь понятием критического поверхностного натяжения , рассматриваемым в разд. УП-4Д. Осажденные монослои таких соединений КХ-типа, как жирные кислоты и амины, могут удерживаться исключительно прочно, об этом свидетельствуют, например, опыты по стиранию пленок [230] (см. также разд. УП-4Д), а также устойчивость пленок при испарении их в высоком вакууме [231]. Природа подложки, конечно, имеет важное значение так, поверхностный потенциал пленок жирных кислот, осажденных на поверхность N10 (с которой они, несомз1енно, взаимодействуют химически), меняется при переходе от цепей с нечетным числом атомов углерода к цепям с четным числом атомов углерода, тогда как при использовании инертной подложки, например платины, такого эффекта не наблюдается. Углеводороды с четным числом атомов углерода, например гексан, образуют на поверхностях металлов прочные монослои [49]. Это показывает, насколько рискованным было бы утверждать, что пленки, осажденные из раствора, не содержат следов растворителя, если последний является очень летучим. [c.154]

Другой весьма желательный вариант системы с делителем потока включает две степени свободы, получаемые изменением либо начального вводимого объема пробы, либо отношения разделяемых потоков. В настоящее время для введения пробы удается осуществить деление потока в отношении от 1 100 до 1 5000. Некоторое осложнение возникает при анализе высоко-кипящих проб, например жирных кислот. Следует обеспечить полное испарение пробы. Любое начальное размывание ника пробы в делительном устройстве из-за медленного или неполного испарения вызовет сильное размывание на получаемой хроматограмме со значительной потерей эффективности. Коммуникации узла введения пробы долншы быть лишены участков, способных адсорбировать или растворять вещества пробы, так как это также может вызвать эффект размывания пиков. В некоторых случаях неплохо оставить небольшую течь в коммуникации делительной системы, чтобы исключить обратную диффузию высококииящего вещества в сторону точки разветвления потоков. [c.140]

Перевод анализируемых компонентов в их производные может быть целесообразен по трем причинам. Во-первых, эти компоненты могут плохо разделяться газохроматографически в их исходной форме, тогда как их производные могут разделяться хорошо. Например, высокомолекулярные жирные кислоты являются соединениями с высокой полярностью и малой летучестью, а их метиловые эфиры, напротив, обладают малой полярностью и высокой летучестью. Поскольку газохроматографическое разделение связано с испарением разделяемых веществ в колонке, преимущество использования более летучих веществ очевидно. Метиловые эфиры жирных кислот можно получить сравнительно легко с помощью диазометана или раствора ВРз в метаноле. По этой причине жирные кислоты обычно (хотя и не всегда) хроматографируют в виде их метиловых эфиров. Другим методом, применяемым для уменьшения полярности и увеличения летучести разделяемых соединений, является силилирование. Этот метод может быть использован при работе с соединениями, содержащими активный водород — спиртами, кислотами, стеринами и аминами. Основной недостаток этого метода заключается в том, что растворитель и реактивы не должны содержать воды. Одна1 о при соответствующих мерах предосторожности силилирование обычно выполняется просто и быстро. Во-вторых, причиной перевода анализируемого вещества в его производное может быть необходимость получения соединения, к которому используемый детектор более чувствителен. Обычно с этим приходится встречаться при использовании детектора по захвату электронов. В этом случае часто применяют галогенсодержащие силилирующие реагенты [1]. Иногда синтезируют и другие [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология