Ионные пары разделенные растворителем

Склонность к образованию ионных пар, разделенных растворителем, обратно пропорциональна ионному радиусу [58], т. е. уменьшается в следующей последовательности Li >Na>K> s. [c.192]

Вязкость водных растворов дисульфата гафния подчиняется уравнению Джонса—Дола примерно до концентрации соли, равной 0.2 М (рис. 2). Далее кривая (( /т, ) — 1)/V — пройдя через минимум, круто поднимается вверх, что свидетельствует об ассоциации частиц. Поскольку частицы, как показано выше, гидратированы, то в растворе для сульфатов титана вероятно образование ионных пар, разделенных растворителем. При отрицательной гидратации ионов гафния, по-видимому, образуются контактные ионные пары. [c.84]

За агентами III укрепилось название ионных пар, разделенных растворителем, или же просто разделенных ионных пар. Исходные ионные нары согласно этой терминологии называют контактными. [c.10]

Следует указать, что в ряде работ полимеризация углеводородных мономеров с органическими соединениями щелочных металлов, независимо от природы металла, мономера и среды, рассматривается как анионный процесс [33, 34, 95, 98, 99]. По мнению авторов, активные центры во всех этих системах представляют собой ионные пары. Чтобы различить несольватированные центры от сольватированных, была введена специальная терминология контактные ионные пары , разделенные растворителем ионные пары . Согласно этой терминологии контактные ионные пары — это ионные пары, в которых молекулы растворителя расположены с внешней стороны ионных пар (A X )S разделенные растворителем ионные пары , находящиеся в равновесии со свободными ионами — это ионные пары, в которых молекулы растворителя находятся внутри ионных пар (A SX ). [c.190]

Ионные пары — разделенные растворителем частицы с разноименными зарядами (анион+катион, катион+сольватирован-ный электрон, дырка-]-квазисвободный электрон). В результате кулоновских сил ионные пары могут двигаться согласованно, не рекомбинируя в течение некоторого времени. [c.54]

Натриевые, калиевые и литиевые производные фенил-метанов растворимы даже в таком неполярном растворителе, как бензол. Детальное исследование поведения металлических производных флуорена в различных растворителях было проведено Хоген-Эшем и Смидом [45, 46]. Они показали, что для этих производных существует подвижное равновесие двух спектроскопически различимых форм, которые они назвали контактными ионными парами и ионными парами, разделенными растворителем. Как видно из данных табл. 8.4, с понижением атомного номера щелочного металла и с увеличением способности растворителя сольватировать катионы равновесие сдвигается в сторону разделенных растворителем ионных пар. Аналогично действует и понижение температуры. В тетрагидрофуране константа равновесия для превращения контактных ионных пар в разделенные растворителем равна 0,06 при 24,2°С и 6,15 при —63°С, что соответствует АЯ° = = —7,6 ккал (31,82-10 Дж). Все сказанное согласуется с предположением, что контактная форма, как и следовало ожидать, сольватирована в меньшей степени, чем форма, разделенная растворителем, и что сольватация заключается во взаимодействии растворителя с ионом ще-дочнрго металлу или с неким объектом, не очень отлц- [c.303]

Па заре существования теории Уитмора карбониевые ионы большей частью считали свободными, или неассоциированными, но очень реакционноспособными и имеющими чрезвычайно короткое время жизни. Позднее стали считать, что активные частицы существуют в значительной степени в виде ионных нар ион— противоион [17, 18], что было основано на представлении о необходимости значительной затраты энергии па разделение этой пары. Надо заметить, что это согласуется также с теорией Дэвис и Измайлова, показавших, что при кислотно-основном взаимодействии незавершенность протонного перехода А... Н... В является правилом. Как бы в соответств1ш с этим С. Уипстейн и сотр. [19] еще более детально разделили промежуточные кинетические формы на ковалентные молекулы контактные ионные пары ионные пары, разделенные растворителем диссоциированные ионы. [c.92]

В последние годы в ряде работ развиваются представления о механизме алкилирования в комплексе. Считают, что щелочные производные р-дикарбониль-ных соединений имеют строение цис-хелатвото внутреннего комплекса (стр. 181) [101, 102] этот комплекс в средах с относительно высокой диэлектрической постоянной частично диссоциирован на внешние ионные пары, т. е. ионные пары, разделенные растворителем (стр. 258). Алкилирование таких комплексов следует рассматривать как результат двух одновременных реакций—алкилирования внешней ионной пары и алкилирования внутренней ионной пары (хелата). [c.581]

Можно также предположить, что в случае Li HA в реакции участвуют тесные ионные пары, в которых литий не утрачивает связи с углеродом, а в случае s HA — ионные пары, разделенные растворителем [c.188]

Насер Ахмад и Дэй [315] установили хорошую корреляцию между донорной способностью растворителей по Гутману и их способностью превращать контактную ионную пару в ионную пару, разделенную растворителем. Данному превращению способствует увеличение донорной способности растворителя. Гексаметилфосфортриамид, имеющий донорную способность 33,1, вызывает образование разделенной растворителем ионной пары в количественном отношении (донорного) растворителя к Na [АШ14] 4 1, тогда как в случае тетрагидрофурана, донорная способность которого равна 20,0, данное отношение равно 18 1. В диэтиловом эфире разделенной растворителем ионной пары не образуется вообще. [c.122]

Анализ скоростей диссоциации, приведенных в табл. 32, показывает такое же понижение диссоц с уменьшением размера, увеличением заряда и усилением стабилизации в поле лигандов, как и для ассоц- Вследствие такого параллельного характера изменения отношение двух констант скоростей ассоцДдиссоц во всех случаях равно около 0,1. Это значение является константой равновесия для образования ионной пары во внутренней сфере из ионной пары, разделенной растворителем. Следует отметить, что большинство статических измерений констант образования комплексных ионов [c.162]

Наибольший интерес вызывает промежуточная система (б) с относительно низкой концентрацией тетрагидрофурана. По-видимому, самым простым является вывод, что в этой системе присутствуют как контактные, так и сольватированные ионные пары, обменивающиеся друг с другом подобно тому, как это рассмотрено в механизме Колемана — Фокса (см. предыдущий раздел). Однако это слишком упрощенное объяснение, поскольку в таком случае жезо-протоны должны были бы большей частью иметь трео-конфигурацню, тогда как в действительности они преимущественно являются эрытро-протонами. Следовательно, механизм более сложен и не может быть объяснен с помощью моделей двух состояний или двух типов частиц необходимо ввести представление о третьем виде частиц, называемых периферически сольватирован-ными ионными парами [52] (которые еще не обнаружены спектроскопически). Эти частицы, как и контактные ионные пары, ведут цепь путем т-присоединений, но через г ыс-раскрытие двойных связей. По-видимому, эти частицы при —78 °С могут существовать в меньшем количестве, чем при 30 °С, так как при понижении температуры они частично превращаются в ионные пары, разделенные растворителем, на что указывает увеличение доли гг-триад. [c.191]