Разделение образованием комплексов

Установка включает следующие основные секции реакторную, в которой сырье или его бензиновый раствор контактирует с кристаллическим карбамидом в присутствии активатора (метанола) с образованием комплекса промывки и разделения на твердую и жидкую фазы, где оба процесса протекают в саморазгружающихся центрифугах (во II или в III ступени центрифугирования) разложения, где комплекс разделяется (разрушается) при нагревании в среде растворителя на кристаллический карбамид и жидкий или мягкий парафин промывную, в которой метанол и следы карбамида отмывают водой от растворов депарафината и парафина. В схему входят также блоки ректификации, где регенерируют бензин и метанол (от депарафината, парафина и воды соответственно) для возвращения в процесс, и осушки депарафината и парафина после регенерации растворителя и активатора (показаны [c.90]

После этого появилось большое число работ, посвященных разработке теоретических основ образования комплекса карбамида с нормальными парафинами и применению этого явления в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина, а в жировой промышленности - для разделения жирных кислот. В научно-исследовательских работах комплексообразование стали использовать для разделения соединений различных классов и для других различных целей. [c.30]

Высвобождение из комплекса при его дроблении некоторой части входящих В него молекул также подтверждает физическую природу комплексообразования. Некоторые исследователи [5, 15] считают, что взаимодействие карбамида с н-алканами аналогично взаимодействию их с цеолитами. Однако точка зрения на структуру комплекса как на физическое явление не подтверждается величиной энергии связи углеводорода с карбамидом, приходящейся на каждую группу СН2. Установлено [I, 15], что она равна 6,7 - 11,76 кДж, в то время как силы Ван-дер-Ваальса равны всего 4,19 кДж на каждую СН2. Другие исследователи [25, 2б] относят кристаллические комплексы углеводородов и их производных с карбамидом к чисто химическим соединениям, поскольку реакция комплексообразования подчиняется общим законам течения химических реакций, в частности закону действующих масс. Изменение условий комплексообразования оказывает влияние на равновесие, скорость образования комплекса, эффективность разделения и на другие пока- [c.36]

С другой стороны, имеются весьма веские подтверждения химической природы комплексообразования. К числу их относится прежде всего тот факт, что комплексообразование подчиняется законам, управляющим химическими реакциями, в частности закону действующих масс, а также то, что изменение условий комплексообразования (температура, концентрация) влияет на равновесие, скорость образования комплекса, эффективность разделения и т. д. Ускорение комплексообразования при добавлении активаторов позволяет провести аналогию с ускорением химических реакций при подаче катализаторов. [c.25]

Растворимость осадка в присутствии посторонних комплексообразователей маскирование. Реакции образования комплексов широко используются в качественном и количественном анализе для разделения катионов ( маскирование ). Так, например, известно, что разделение ионов железа и меди основано на действии избытка аммиака, причем медь образует растворимый аммиакат, а железо осаждается в виде гидроокиси. [c.43]

ИСХОДИТ разделение волн. На рис. Д. 103 приведены полярограммы смеси Т1+ и РЬ + в различных средах а) 0,1 н. НЫОз (оба потенциала полуволн равны —0,50 В) б) 1 н. КОН ((е1/а)т1+ = ( =—0,50 В, (е1/2)рь= +=—0,81В). Смещение потенциала для . РЬ + связано с образованием комплекса [РЬ(ОН)з] . [c.287]

Величины констант нестойкости комплексов позволяют судить о направлении химического процесса реакция пойдет в сторону образования комплекса с меньшей константой нестойкости, что равноценно большей константе устойчивости. Этим широко пользуются в аналитической химии при создании условий эф4)ективного разделения ионов М"" " и анионов. [c.242]

Не так уж редки случаи, когда при расщеплении через диастереомеры удается добиться лишь частичного разделения. В этих случаях дополнительной очистки можно достигнуть перекристаллизацией выделенного нечистого антипода из подходящего растворителя [12], либо образованием комплексов [13]. [c.95]

Капельный метод анализа. В 1920 г. проф. Н. А. Тананаев предложил капельный метод для проведения анализа применяют одну или несколько капель исследуемого раствора реактива. Реакции проводят на фильтровальной бумаге, часовом стекле, специальных пластинках с углублениями или в маленьких фарфоровых тиглях. На полоску фильтровальной бумаги наносят в определенной последовательности анализируемый раствор и реактивы и наблюдают появление пятен определенного цвета. На бумаге часто одновременно с обнаружением ионов наблюдается и их разделение (приближение к бумажной хроматографии). При выполнении анализа на часовых стеклах и пластинках наблюдают появление или растворение осадков или образование комплексов определенного цвета. Капельный метод имеет ряд преимуществ перед пробирочным методом для проведения ана- [c.540]

Жесткие стерические требования, обусловливающие возможность образования комплексов типа хозяин—гость , предполагают, что это явление может быть стереоселективным. Следовательно, при использовании хирального хозяина можно разделить энантиомерные гостевые молекулы. Этот принцип полностью или отчасти используется в ряде методов жидкостной хроматографии, описываемых в гл. 7. Рассмотрим кратко процесс образования комплексов включения, действительно или предположительно имеющий место при разделении энантиомеров. [c.78]

Как уже упоминалось, механизм разделения на производных полисахаридов изучен очень слабо. Недавно обнаруженное разделение энантиомеров таких алифатических углеводородов, как цис, транс-1,3-циклооктадиен (1), на триацетилцеллюлозе [55] трудно поддается интерпретации, если не принимать во внимание влияние образования комплексов включения, т. е. стерической дискриминации, вызванной различием в способности энантиомеров проникать в хи- [c.120]

Хотя вклад в удерживание сорбата, по-видимому, обусловлен образованием водородных связей, механизм дискриминации энантиомеров является довольно сложным. Как и при разделении на сорбентах на основе производных полисахаридов, энантиоселективность предположительно вызывается образованием комплексов включения, т. е. связывающие группы в асимметричных пустотах, в которые, по-видимому, диффундируют энантиомеры сорбата, более благоприятно расположены для одного из антиподов, который и будет предпочтительнее удерживаться. [c.125]

Если про.межуточное тетраэдрическое соединение распадается быстрее, чем происходит разделение этого соединения и катализатора, то реакция не может протекать иначе, чем через предварительное образование комплекса. [c.124]

Все элементы группы ЗБ образуют со многими комплексообразующими или хелатообразующими агентами соединения различной прочности. Различная устойчивость образованных комплексов служит основой для разделения элементов. [c.206]

Начинают применять новый метод разделения ксилолов, основанный на образовании комплексов из четыреххлористого углерода, фтористого водорода и других веществ с нараксилолом. [c.325]

Для разделения м- и л-ксилола предлагалось также использовать реакцию образования комплекса с LI I3—AI I3 [53] или НХ—AIX3 [54], гидрирование ксилолов до диметилциклогексанов с последующей ректификацией и дегидрированием продуктов реакции [55], экстрактивную перегонку [56], алкилирование грег-бу-тилбензолом с последующей перегонкой [57], но ни один из этих методов не реализован. [c.263]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

В данном процессе нефтепродукт контактирует при перемешивании с раствором карбамида, концентрированным в условиях образования комплекса, причем раствор карбамида берется в избытке, обеспечивающем комплексообразование без растворителя и получение реакционной смеси в виде суспензии комилекса в жидкости. Смесь подают в первую зону разделения — на фильтрпресс, где комплекс задерживается, а жидкая часть смеси проходит во вторую зону разделения — в отстойник, где разделяется на денарафинированный продукт и отработанный раствор карбамида. Комплекс промывают на фильтре при температуре ниже температуры разложения комплекса растворителем, не реагирующим с ним и не растворяющим его, например к-пентаном, а затем разлагают с другой частью того же растворителя при температуре выше температуры разложения комплекса (49—133° С). Выделившиеся парафины в смеси с растворителем выводят из зоны разложения, растворитель удаляют отгонкой. Оставшийся в зоне разложения карбамид вымывают отработанным раствором карбамида, нагретым предварительно выше температуры реакции. При этом концентрация раствора карбамида повышается и его вновь применяют для получения комплекса. [c.160]

Однако несмотря на то, что фракционирование углеводородов с прямой цепью, основанное на методах карбамидной депарафинизации, представляет значительный интерес, эти работы не получили пока развитпя в промышленном масштабе, что объясняется следуюш,ими технологическими трудностями. Во-первых, для осуществления фракционного разделения н-парафинов, основанного, согласно цитированным работам [169, 257, 296, 297], на введении в сырье небольшой порции карбамида (или его раствора), требуется многостадийный технологический процесс с включением в него таких операций, как образование комплекса, отделение образовавшегося комплекса от непрореагировавшей части сырья, промывка комплекса, его сушка, разрушение этого комплекса и отделение н-парафинов. [c.204]

При отработке метода фракционирования и-парафинов разрушением карбамидного комплекса было установлено, что при частичном разрушении комплекса в лабораторных условиях на каждом этапе имеет место искажение выходов и характеристик фракций н-парафинов, снижение четкости его разделения и т. д. Причиной этого служит, во-первых, наличие в составе неразрушенной части комплекса н-иарафинов, не регенерированных из комплекса на предыдуш,их этапах его разрушения. Эти оставшиеся м-парафины являются увлеченными углеводородами в составе неразрушенной части комплекса. Во-вторых, на каждом этапе разрушения комплекса происходит (в силу обратимости реакции комплексообразования) и образование комплекса. Так, на первом этапе фракционирования регенерируются н-парафины, связанные с карбамидом наименее прочно, т. е. наиболее легкие, об.>1адающие наименьшим молекулярным весом. Однако в результате контакта между регенерированными н-парафинами и водным раствором карбамида образуются новые порции комплекса, которые в дальнейшем дают смесь с комплексом, оставшимся неразрушенным после первого этапа фракционирования. [c.212]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

Применение ионов-замедлителей в процессе разделения РЗЭ методом ионообменной хроматографии существенно ускоряет разделение благодаря возможности проводить процесс при более высоком pH, не боясь возможности образования комплексов всеми РЗЭ. Это, в свою очередь, в значительной степени повышает концентрацию РЗЭ в элюатах и в то же время усиливает четкость разделения [981. В качестве замедлителей используют ионы металлов, обладающие способностью давать прочные комплексные соединения с полиаминоуксусными кислотами. Как правило, применяют в качестве замедлителей ионы, обладающие большей склонностью к комплексообразованию, чем РЗЭ. Однако из-за того, что зависимость степени закомплексованности от pH у РЗЭ и ионов-замедлителей разная, а также разная прочность связи катионов со смолой, в ряде случаев могут быть использованы в роли замедлителей элементы с меньшей константой устойчивости, чем у РЗЭ. Примером может служить применение 2x1 и Си + при разделении элементов иттриевой подгруппы, наиболее часто использующихся на практике [99]. В табл. 32 показана устойчивость комплексных соединений некоторых ионов-замедлителей и РЗЭ с ЭДТА. [c.123]

Тиомочевина, наоборот, образует комплексы с углеводородами сильно разветвленного строения (например, трипТаном), некоторыми нафтенами (например, циклопентапом, циклогексаном) и высокогалоидированными углеводородами (например, четыреххлористым углеродом). Общие законы образования комплексов с тиомочевиной проявляются менее отчетливо, чем при реакциях мочевины. Как правило, комплексы тиомочевины менее стабильны, чем комплексы мочевины, и поэтому менее пригодны для псиользования в промышленных процессах разделения. Весьма интересно, хотя возможно это и не имеет важного практического значения, что тиомочевина образует комплексы с высокооктановыми углеводородами и, таким образом, дополняет мочевину, избирательно взаимодействующую с низкооктановыми. [c.63]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

Рис. 5.3-13. Образование комплекса хиральной фазы, полученной из оптически активного комплекса Ь-пролина с медью(П), для разделения энантиомеров аминокислот.

Б случае иммуноэлектрофореза [49 — 51] принцип электрофореза сочетается с биоспецифической аффинностью белка (рис. 3-5). Белки-антигены сначала разделяются гель-электрофоретически. При встрече с диффундированными внутрь геля антителами происходит образование комплексов антиген — антитело, наблюдаемых в виде серповидных полос преципитации. Иммуноэлектрофорез имеет особое значение в медицинской диагностике (разделение и идентификация сывороточных белков и др.). Рис. 3-6 поясняет эффективность этого метода по сравнению с другими видами электрофореза. [c.352]

На рис. 3.3. приведен пример разделения комплексов металлов после образования комплексов с 2,4-пиридилазо-резорципом. [c.19]

В газожидкостной хроматографии, как недавно выяснилось, можно использовать эффект образования комплексов включения, который в свое время привел к появлению химии соединений типа хозяин—гость (см. разд. 5.2.3). Хиральным лигандом в данном случае служит циклодекстрин (ЦД), смешанный с полярным растворителем, вьшолняющим роль своего рода жидкой матрицы. В хиральной ГХ насадочные колонки заполняют цеолитами, покрытыми неподвижной фазой такого типа. Этот метод позволяет достигнуть значительной энантиоселективности при разделении энантиомеров ряда углеводородов. Однако разделение в режиме ГХ на этих колонках должно проводиться при слишком низких температурах (<70 °С). [c.97]

Поскольку образование комплексов включения с ЦД в водных системах связано в основном с гидрофобными взаимодействиями, вполне логично, что разделение на колонках с ЦД осуществляется главным образом в режиме обращенно-фазовой хроматографии. Соответственно и элюентами в данном методе являются те же растворители, что и в обычной обращенно-фазовой хроматографии. Чаще всего это — метанол/вода или ацетонитрил/вода. Следова- [c.111]

Еше одним доказательством механизма образования комплексов включения является возможность разделения практически совершенно неполярных лишенных функциональных групп сорбатов. Так, рацемический транс-1,2-дифенилциклопропан можно легко разделить на антиподы на МТАЦ [47]. На сегодняшний день описано разделение на МТАЦ большого числа рацематов структурно совершенно различных соединений многие из разделений выполнены в препаративном или полупрепаративном масштабе. Этот вопрос будет рассмотрен в гл. 9. [c.114]

Наиболее вероятно, что фаза (12), которая по своей структуре аналогична диамидным фазам, используемым в ГХ, и фазам Хары, получившим распространение в ЖХ, действует главным образом благодаря образованию водородных связей и стерических эффектов. Однако данные по применению фазы (13) указывают, что в этом случае имеет место также влияние образования комплексов с переносом заряда, поскольку наблюдается разделение соединений с тг-акцепторными заместителями. Интересно, что, как показал Ои, фаза (14), которая содержит оба хиральных центра, применима к более широкому кругу соединений. Она дает особенно хорошее разделение Ы-3,5-динитробензоилпроизводных аминокислот, 3,5-ди-нитроанилидов карбоновых кислот и 3,5-динитрофенилкарбаматов спиртов. Некоторые эфиры и спирты хорошо разделяются непосредственно, без предварительной дериватизации. [c.156]

Многие из уже описанных принципов образования ковалентносвязанных хиральных фаз можно реализовать путем добавления хирального селектора в подвижную фазу. Все системы такого типа можно разделить на три группы системы, в которых происходит образование комплексов металлов (ХЛОХ), системы с добавками различных незаряженных соединений и, наконец, ион-парные системы, предназначенные для разделения заряженных соединений. [c.157]

Если у хирального лиганда отсутствует заместитель с длинной алкильной цепью, отсутствуют и сильное гидрофобное взаимодействие с алкилсиликагелем, и закрепление лиганда вследствие физической сорбции. Соответственно хроматографический процесс в этом случае лучше рассматривать как образование и разделение диастереомерных комплексов в режиме обращенко-фазовой хроматографии. В последние годы разработаны самые разнообразные [c.159]

Для разделения соединений этого типа был использован целый ряд методов ЖХ, два из которых представляют особенный интерес, поскольку не требуют предварительной дериватизации. Один из этих методов, основанный на образовании комплексов с металлами, применим лишь к ограниченному кругу соединений. В основу другого, более общего, метода положены два различных варианта хиральной ион-парной хроматографии. В одном из них ахиральный сорбент сочетается с хиральным противоионом (разделение диастереомерных ионных пар), в другом — хиральный сорбент сочетается с ахираль-ным противоионом (разделение хиральных ионных пар, см. разд. [c.199]

Заряженные частицы движутся в электрическом поле со скоростью, которая зависит от напряженности поля, от величины заряда каждой частицы, а также от ее формы и размеров (от которых зависит гидродинамическое сопротивление, оказываемое средой). Эти свойства могут быть использованы для разделения либо част1Щ с одинаковым зарядом, но различающихся размерами, либо частиц одинаковых размеров с различными зарядами. Область применения метода может быть расширена в случае необходимости путем изменения величины заряда мигрирующих частиц, изменением pH буфера, в котором проводится разделение (например, для аминокислот, оптимальное разделение которых зависит от pH), или путем образования комплексов (например, добавление борной кислоты к смеси сахаров). Термины электрофорез и ионофорез лучше всего использовать по отношению к разделению соответственно коллоидных и ионных частиц. [c.26]

Методы разделения. Кроме методов отделения тантала и ниобия от других элементов, основанных на осаждении (см. гравиметрические методы), используют экстракционные и хроматографические. Экстракцию тантала из фторидных растворов циклогексаноном или метилизобутил-кетоном в виде соединения НгТаРу используют для отделения его от ниобия, который в растворах с малым содержанием свободной HF склонен к образованию комплексов НгЫЬОРз, которые не экстрагируются. [c.156]

Катионообменники имеют большое значение для разделения этой группы ионов. Образование комплексов различной устойчивости с большим числом комплексообразую1Ш1х агентов обеспечивает возможность эффективного и быстрого отделения ионов этой группы от других элементов и разделения ионов внутри группы. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология