Пентадиенил-катион

Сопряженные диены сильно снижают молекулярную массу полиизобутилена. Так, пентадиен-1,3 (пиперилен) является сильным ядом (константа отравления 170) и одновременно передатчиком (константа передачи цепи 327), что объясняется аллильным обрывом цепи образующиеся при включении в цепь диена и при передаче гидрид-иона аллильные катионы достаточно стабильны [c.119]

В пентадиенил-анионе отрицательный заряд будет центрирован на атомах углерода в положениях 1, 3 и 5, и, конечно, положительный заряд в пентадиенил-катионе будет в этих же положениях. Так же будет распределен неспаренный электрон в пентадиенильном радикале (рис. 10.3), С точки зрения теории резонанса можно представить две или три канонические формы [c.89]

Из Приведенных примеров можно было бы сделать неправильный вывод, что любая циклическая система будет ароматической, если ее электроны де-локализованы таким образом, что система представляет собой гибрид ряда резонансных структур. Однако это не так, о чем свидетельствует исключительная неустойчивость циклогептатриенил-аниона, полученного лишь в последнее время [9]. По-видимому, не полученный до настоящего времени цикло-пентадиенил-катион также неустойчив [1], хотя некоторые его производные известны. Для пентафенил-циклопентадиенил-катиона рКн —16, т. е. этот [c.38]

Аллил-катион является первым представителем ряда линейно сопряженных карбониевых ионов. Производные следующего члена ряда — пентадиенил-катиона [1216] — устойчивее производных аллил-катиона. Обсуждая устойчивость этого класса ионов, следует четко различать термодинамическую стабильность по сравнению с предшественниками — именно в этом смысле говорят о высокой стабильности этих систем — и ста- [c.135]

В пентадиенил-анионе отрицательный заряд будет центрирован на атомах углерода в положениях 1, 3 и 5, и, конечно, положительный заряд в пентадиенил-катионе будет в этих же положениях. Так же будет распределен неспаренный электрон в пентадиенильном радикале (рис. 10.3). [c.89]

Цикло пентадиенил-катион [c.266]

Значительный интерес п 5сдставляет катион циклю-пентадиенила. Теория предсказывает для него триплетное основное состояние, так Р как две вырожденные связыва- [c.264]

Применение правила Вудворда— Хоффманна не ограничено обсуждением только нейтральных систем, рассмотренных выше Оно применимо и к заряженным системам Подробно изучено превращение циклопропе-нильного катиона в аллильный это пример простейшего электроцикпи-ческого превращения, поскольку в нем участвуют только 2 л -электрона Имеются примеры электроциклических процессов, включающих и анионные частицы Поскольку пентадиенил-анион является 6 я -электронной системой, его термическая циклизация в циклопентильный анион должна быть дисротаторным процессом [c.330]

Ясно, что основной причиной расщепления лиаии, дающей зависимость экспериментальных значений энергии возбу>Адения от энергий переходов N - Уь рассчитанных по Хюккелю, не может являться неучет различия в длинах связей в классическом приближении Хюккеля. Очевидно производные катиона тропилия и аниона пентадиенила имеют очень сходные свойства, несмотря па различие длин связей у этих веществ, хотя при количественных оценках энергии возбуждения и необходимо учитывать различия в длинах связей. Для производных фульвена и гептафульвена теоретические предсказания по методу ограниченного учета конфигурационного взаимодействия в пренебрежении различиями в длинах связей не согласуются с экспериментальными результатами. Линия зависимости энергий возбуждения / -пере-ходов по Паризеру — Парру от энергий возбуждения переходов N VI по Хюккелю идет для производных фульвена и гептафульвена очень круто, как и в случае линейных полиенов. [c.186]

Ряд других типов одноположительных, в основном сферических катионов часто ведут себя подобно ионам щелочных металлов соответствующего радиуса. Так, очень устойчивый ди(л-цикло-пентадиенил)кобальт(П1)-ион и его аналоги с сандвичевой структурой реагируют подобно Сз+ и (л-(С5Н5)2Со10Н является сильным основанием, которое реагирует с двуокисью углерода воздуха с образованием нерастворимой соли с большими катионами. [c.261]

Задание 112. Вычислите собственное значение секулярной матрицы в приближении МОХ для катиона пентадиенила, для бензола, гексатриена, циклооктатетраена, бутадиена и антрацена. В методе МОХ секулярная матрица для тг-системы состоит только из нулей и единиц. Если между атомом и атомом j имеется химическая связь, то матричные элементы A i,j) и А(/, /) равны 1. Более подробно о расчетах по методу МОХ можно прочитать в литературе. [c.208]

Желтые диамагнитные соли катиона [С5Н7ре(СО)з] растворимы только в полярных органических растворителях В воде они легко превращаются в трикарбонил-гранс-пентадиен-2, 4-ол-1-железо, которое также образуется при прямом взаимодействии Ре(С0)5 с т ранс-пентадиен-2,4-0Л0М-1 [306]. [c.187]

Кислотное расщепление 1-оксипентадиен-2,4-железотрикар-бонила дает пентадиенильный катион 4.27 [264]. Как показано на схеме, тот же комплекс получается при отщеплении гидрид-иона от чыс-пентадиен-1,3-ового комплекса 4.28 [264] [c.184]

Систему, содержащую катион л-пентадиенил, получают, воздействуя хлорной кислотой на комплексный спирт таким способом можно провести интересную перегруппировку первичного спирта во вторичный [39] [c.41]

Устойчивые соли катионов я-пентадиенил- и я-1,5-диметилпентадиенил-Ке(СО)з можно получить взаимодействием комплексов тракс-диенол-Ре(СО)э с сильными кислотами, например [60—62] [c.284]

Рассмотренный круг реакций позволяет сделать следующие выводы об относи1ельной стабильности катйонов и предпочтительности лигандов для железа. Образование комплексов пентадиенила в результате отщепления гидридного или гидроксильного [874] ионов под действием солей трифенилметила говорит о том, что образующиеся комплексные катионы более устойчивы (менее электрофильны), чем катион трифенилметила, тогда как для свободных частиц наблюдается обратный порядок изменения устойчивости. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология