Фульвен, производные

Характер полос в электронном спектре поглощения сопряженных систем определяется не только числом атомов в системе, но и их взаимным расположением. Этот важный факт явно следует из рис. 86, на котором приведены значения Ямакс полосы с наи-больщей длиной волны для двух пар изомеров — фульвена [20] и бензола, нафталина и азулена [21]. (Значение Ямакс Для фульвена оценено по спектрам его производных [20], поскольку незамещенный фульвен до сих пор в чистом виде не получен.) Несмотря на то что число атомов и формальных двойных связей в каждой паре изомеров одинаково, бензол и нафталин бесцветны, а фульвен и азулен окрашены — один в желтый, другой в синий цвет. Зна- [c.207]

В заключение остановимся на гидрировании алициклических диеновых углеводородов, среди которых большое внимание за последние годы стал привлекать циклопентадиен и его производные . Благодаря наличию двух двойных связей циклопентадиен может гидрироваться с образованием либо циклопентена, либо циклопентана. В условиях каталитического насыщения Н2 двойных связей обычно получается циклопентан. Б. А. Казанским и Е. М. Терентьевой было разработано получение циклопентана гидрированием циклопентадиена с К1с.к. в автоклаве, при комнатной температуре. Высокий выход циклопентана (до 90% от теоретического) объясняется тем, что при проведении процесса на холоду полимеризация циклопентадиена уменьшается. Из производных циклопентадиена, подвергавшихся каталитическому гидрированию, отметим фульвены, гидрирование которых позволяет получать циклопентановые углеводороды с алкильным [c.39]

Константы спин-спиновой связи протонов кольца производных фульвена [c.236]

Очень интересно проследить за областью применения данной ориентационной схемы при присоединении. Циклические диены, например производные фульвена, легко вступают в диеновый синтез путем обычного 1,4-присоединения. Однако вследствие наличия еще одной, не участвующей в реакции семициклической двойной связи (5, 6) [c.397]

Последний с циклопентадиеном дает практически количественно производное фульвена, при термической обработке которого (вакуум, 200—250°) образуется азулен с 60%-ным выходом [c.442]

Фульвены общей формулы (I) являются производными циклопентадиена и, подобно ему, легко вступают в диеновые конденсации с различными диенофилами [376]. Эту их особенность Дильс и Альдер [377] впервые установили на примере конденсации 6,6-диметилфульвена (I R = R = СНз), [c.313]

Фениллитий присоединяется к производным фульвена и фенилированным фульвенам, например [c.345]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]

Для осуществления этой конденсации были использованы следующие основания гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии триэтиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2] [c.165]

Получено большое количество производных фульвена ч фульвалена [77]. Химические свойства этих соединений похожи на свойства реакционноспособны полиенов. Молекулярная геометрия диметилфульвена оценена с помощью диффраккнн злектроков. Выявлено сильное альтернирование длин связей, указывающее на локализованную структуру (давы длины связей в А) [781- [c.341]

Следует отметить, что сохранение характерного для производных ферроцена набора полос поглощения в УФ-спектре иодметилата а-пиридилферроцена указывает на невозможность образования промежуточной структуры с переносом электрона от атома железа и возникновение фульвена в качестве одного из лигандов. [c.94]

Другим классом- соединений, легко окис.ияющихся и полимеризующихся, является циклопентадиен и его производные — фульвены. Циклопентадиен [c.961]

Наличие дополнительных двойных связей нри циклопентадиеновом кольце, как в фульвенах или циклопентадиенонах, по-видимому, допускает образование устойчивых металлических комплексов, в которых циклопентадиенильный остаток сохраняет свой сопряженный характер. При температурах около 150° С фульвены взаимодействуют с карбонилами металлов, давая замещенные циклопентадиенил-металлические карбонильные производные [39]. Впоследствии было показано [40], что при более мягких условиях (температура реакции —40° С) в реакции фульвенов с Ре2(С0)9 можно выделить трикарбонильные производные фульвенжелеза, для которых были предложены резонансные структуры 40а и 406 [40]. [c.183]

Фульвены. — Тиле (1900), стремясь выяснить, сравним ли активирующий эффект двух двойных связей в системе С=-=С— r 2—С==С с влиянием карбонильной группы, занялся изучением ииклопентаднена I, достаточно высокая кислотность которого, проявляющаяся в образовании натриевого производного II, уже была известна. Оказалось, что этот углеводород действительно вступает а [c.570]

Ясно, что основной причиной расщепления лиаии, дающей зависимость экспериментальных значений энергии возбу>Адения от энергий переходов N - Уь рассчитанных по Хюккелю, не может являться неучет различия в длинах связей в классическом приближении Хюккеля. Очевидно производные катиона тропилия и аниона пентадиенила имеют очень сходные свойства, несмотря па различие длин связей у этих веществ, хотя при количественных оценках энергии возбуждения и необходимо учитывать различия в длинах связей. Для производных фульвена и гептафульвена теоретические предсказания по методу ограниченного учета конфигурационного взаимодействия в пренебрежении различиями в длинах связей не согласуются с экспериментальными результатами. Линия зависимости энергий возбуждения / -пере-ходов по Паризеру — Парру от энергий возбуждения переходов N VI по Хюккелю идет для производных фульвена и гептафульвена очень круто, как и в случае линейных полиенов. [c.186]

Ни одно из исследованных веществ при облучении УФ-светом не люминесцирует ни в твердом состоянии, ни в растворах. Фульве-ны, производные циклопентадиена и индена (XII, XIII), так же как и дибензофульвены, не обладают люминесцентными свойствами [c.44]

Реакция основана на том, что 2,4-динитрохлорбензол с пиридином образует четвертичную соль (I) (стр. 540), которая реагирует с моно-метиланилином, образуя производное — метиланилидглютаконо-вого альдегида (И), конденсирующееся с циклопентадиеном с образованием фульвена (HI). Последний в свою очередь легко цикли- [c.574]

Амальгама алюминия. Тиле и Бюнер [7] для восстановления двойных связей в производных фульвена и индена применили амальгаму алюминия. По Вислиценусу [8], это осуществляется следующим образом. [c.16]

Удобным путем получения азуленов является метод, разработанный Циглером и Хафнером [94]. По этому методу продукт присоединения 2,4-динитрохлорбензола к пиридину обрабатывают ] -метиланили-ном, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида, который далее превращается в монометиланилид енола глутаконового альдегида. Последний, реагируя с циклопентадиеном, дает с количественным выходом производное фульвена, из которого при нагревании в вакууме образуется азулен с 60%-ным выходом [c.530]

Аналогично реагируют фульвены с дикобальтоктакарбонилом [32а]. В реакции диметиламинофульвена с пентакарбонилом железа образуются несколько продуктов, одним из которых является необычный комплекс 4.2 строение последнего подтверждено получением его диметильного производного 4.3 [346] [c.130]

В литературе также имеются указания на образование полимеров при синтезе производных ферроцена, содержащих двойную связь в боковой цепи. Так, например, Нокс и Посон [19] при попытках получить дивинил-и дибутадиенилферроцены через фульвены не смогли выделить эти производные, так как протекала быстрая полимеризация их в растворе или на воздухе. Реакция получения диалкенил- или диалкилпроизводных ферро- [c.213]

Выше отмечалась возможность аналогии между реакциями ЦПД с ГХЦПД и с гексахлорфульвеном 1 и, следовательно, возможность образования 1Уа. Было интересно проверить, способен ли I вообще реагировать как диен в качестве диенофила был выбран малеиновый ангидрид из следующих соображений. Молекулы фульвена и его производных обладают дипольными моментами, поляризация обычно происходит за счет оттягивания л-электро-нов нециклической двойной связи кольцом, при этом кольцо заря- [c.314]

Теоретически I может взаимодействовать с диеналш в качестве диенофила и с участием в реакции нециклической двойной связи с образованием IVe, поскольку подобные аддукты со спиро-структурой были получены в результате реакции 1, 2, 3, 4-тетрафенил-фульвена с некоторыми производными бутадиена 181. Правда, соответствующая ориентация в переходном состоянии в случае гексахлорфульвена может быть затруднена вследствие наличия двух атомов хлора у атома С , хотя диенофилы такого типа (с двумя атомами хлора у одного атома углерода двойной связи) не всегда инертны к реакции Дильса-Альдера. Например, 1,1-дихлор- [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология