Механизм гидрирования фенола

Правые части Ы А(р) и (р) известны, так что равенства (VII,6) и (VI 1,7) позволяют выразить один предэкспоненциальный множитель и одну энергию активации через остальные. Для примера разберем второй маршрут механизма гидрирования фенола [126] [c.178]

С целью получения более надежных статистических данных дальнейшая обработка велась с применением метода анализа концентраций ключевых веществ. Формулы для выполнения расчетов но указанному методу представлены на с. 205 сл. на примере четвертого варианта механизма гидрирования фенола. Результаты опытов, охватывающие интервал температур 110—150 °С, оформлены в виде серий с числом повторений 3—8 в каждой экспериментальной точке. Основная часть точек выбиралась с учетом требования полного использования допустимой области изменения условий, часть — по 1)-оптимальному плану уточнения параметров второго варианта механизма. [c.228]

Рассмотренные примеры обработки кинетических экспериментов показывают, что статистические методы оценки согласия гипотезы о механизме каталитической реакции со всей совокупностью кинетических данных (такие, как /-критерий) дают возможность отбросить лишь гипотезы, которые находятся в грубом несоответствии с экспериментом. Иллюстрация такого несоответствия — второй вариант механизма гидрирования фенола. В дальнейшем выборе гипотезы основную роль играло согласие между опытными и расчетными кинетическими порядками, т. е. соответствие экспериментальной и расчетной кинетических закономерностей. [c.238]

Исходя из рассмотренных выше особенностей кинетики и механизма процесса, для гидрирования фенола применяют преимущественно никелевые и палладиевые катализаторы первые при гидрировании до циклогексанола, вторые, когда процесс ведут с получением циклогексанона в одну стадию [c.89]

Для объяснения этих данных были выдвинуты следуюш,ие гипотезы о механизме реакции [126, 142] 1) гидрирование фенола до циклогексанона и гидрирование циклогексанона до циклогексанола протекают через лимитирующие стадии (первый вариант механизма см. ниже) 2) гидрирование бензольного кольца [c.226]

Посредством второго варианта механизма существенно лучше, чем с помощью первого варианта удалось охарактеризовать кинетические закономерности гидрирования фенола. Поэтому во всех дальнейших вариантах механизма сохранялось предположение о наличии группы медленных стадий гидрирования фенола до циклогексанона. С другой стороны, данные по кинетике гидрирования циклогексанона как в присутствии, так и в отсутствие фенола описывались по второму варианту недостаточно хорошо. Вследствие этого дополнительно были выдвинуты третий, четвертый и пятый варианты механизма [126]. [c.228]

Таблица 21. Проверка адекватности описания для различных вариантов механизма по результатам обработки опытов по гидрированию фенола

Изучение механизма гидрирования циклических кетонов и фенолов [c.182]

Начальные результаты экспериментов сопоставлялись с кинетическими уравнениями для первого и второго вариантов механизма. Функция отклонений минимизировалась методом ДФП. При этом оказалось, что первый вариант не отвечает основным кинетическим закономерностям реакции. Так, скорость гидрирования циклогексанона была обратно пропорциональна парциальному давлению фенола, а значение константы скорости fej, определенное по опытам, в которых исходным веществом служил фенол, резко отличалось [c.227]

Применение / -критерия для оценки адекватности нелинейных моделей не вполне обосновано, поэтому с целью окончательного выбора модели следовало привлечь дополнительную информацию. Все обсуждаемые варианты механизма различаются между собой только стадиями, относящимися к гидрированию циклогексанона. Вследствие этого было целесообразно проверить указанные варианты при обработке опытов, в которых исходным веществом служил циклогексанон, а фенол полностью отсутствовал. Подобная ситуация, кроме того, осуществляется и в реакторе гидрирования, если количество катализатора взято с некоторым избытком. Поэтому данные по гидрированию циклогексанона представляют интерес и для моделирования реактора. Было получено 12 серий при температурах 110, 130 и 150 °С. Наилучшие результаты при обработке этой информации достигнуты по четвертому варианту механизма. Максимальная ошибка в определении концентрации циклогексанона равна 7,2%. [c.230]

Таким образом, изложенное выше позволяет сделать вывод о том, что наиболее вероятен из рассмотренных вариантов четвертый механизм, в котором циклогексанон гидрируется путем одновременного присоединения двух атомов водорода. Этот вариант показал самые хорошие результаты как нри описании опытов, в которых исходным веществом являлся фенол, так и при описании экспериментов по гидрированию циклогексанона. Кроме того, указанный механизм содержит наименьшее число кинетических параметров — восемь. В табл. 22 представлены итоговые данные по четвертому варианту механизма. [c.232]

В дальнейшем этот способ был использован В. ГриньяромиР. Эскурру [28] для исследований, посвященных проблеме механизма гидрирования фенола. В специальном цельнометаллическом приборе гидрирование было проведено под давлением от 10 мм рт ст. до 1 ат. Катализаторами служили PtOj, Ni, u, Pt-чернь. Удалось показать, что в этих условиях гидрируются енольные формы гидрофенолов (стр. 372), и что ненасыщенные альдегиды гидрируются ступенчато. [c.349]

Механизм гидрирования фенола на никеле описывается аналогичной схемой, однако стадия гидрирования циклогексанона до циклогексанола протекает очень быстро и не влияет на общую скорость процесса [И, 12] Кинетические закономерности процесса на никеле хорошо описываются уравнениями, выведенными с учетом предположения о не0дн0р0(дн0сти поверхности. В упрощенном виде уравнение для скорости гидрирования до циклогексанола, протекающего в области средних заполнений поверхности, можно записать так [c.88]

Вопрос механизма гидрирования фенола в циклогексанол окончательно был разрешен Гриньяром и Эскурру, которые при гидрировании в вакууме выделили циклогексанон в эноль-ной форме (до 90%). Энольиая форма постепенно превращается в кетоформу — циклогексанон. На основании указанных работ [c.160]

Основная область научных исследований — нефтехимия. Исследовал состав нефтей Грузии, количественное распределение 5- и 6-членных нафтенов в бензино-лигроиновых фракциях по скважинам и по горизонтам. Выявил возможность изомеризации алкилцик-лоиентаиов в циклогексановые углеводороды в природных условиях. Объяснил механизм образования сероводорода в нефтях, нефтяных водах и газах. Исследовал каталитические превращения алке-нов, циклоалкенов, циклоалканов и алкилароматических углеводородов на природных и синтетических алюмосиликатах. Предложил метод гидрирования жиров на разработанном им катализаторе. Создал новые цеолитные катализаторы для одностадийного гидрирования фенола в циклогексанон и [c.23]

В условиях каталитического гидрооблагораживання удаление кислорода происходит из кислородсодержащих соединеш1Й за счет их восстановления до соответствующих углеводородов. Механизм их гидрирования такой же, как и для азотсодержащих соединений [37]. Например, если предположить, что кислород удаляется из фенолов или бензофурана, то вначале потребуется насыщение аренового кольца и расход водорода составит 4-6 моль на моль образующейся воды. [c.56]

На основе изучения факторов, влияющих на стерическую направленность гидрирования алкилциклогексанонов и фенолов, делаются выводы о механизме взаимодействия реагентов с катализаторами [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология