Тип модели и основные гипотезы

Укрупненная типовая операционная ППР для определения вероятного механизма химической реакции и построения кинетической модели включает пять этапов 1) сбор априорной информации и предварительная обработка априорной информации с выяснением основных кинетических закономерностей 2) выдвижение системы гипотез о механизме реакции и построение кинетической модели для каждого механизма 3) построение стартового плана эксперимента с использованием имеющейся априорной информации и учетом выбранного критерия оптимальности затем проводятся предварительная проверка адекватности и оценка констант конкурирующих кинетических моделей, отбраковка неадекватных гипотез 4) проведение последовательно планируемых прецизионных экспериментов и уточнение оценок констант 5) дискриминация конкурирующих кинетических моделей с целью выбора одной наиболее соответствующей результатам эксперимента. [c.170]

Основная сложность в расчете заключается в выборе критической поврежденности, т. е. исходной модели. Действительно, гипотеза линейного накопления поврежденности, когда [c.149]

Этим исчерпываются все принципиальные приближения метода молекулярной динамики. Если основная гипотеза молекулярной теории является правильной, то принципиально возможно рассчитать термодинамические свойства вещества сколь угодно точно. Для этого необходимо только увеличить число частиц в о сновном кубе до нескольких тысяч, достаточно долго интегрировать уравнения движения и тем самым построить достаточно точную молекулярную модель вещества в соответствии с постулатами теории. Но пока из-за недостаточной мощности электронных вычислительных машин применяются дополнительные приближения, в общем случае принципиально устранимые. [c.37]

Теперь сформулируем основные гипотезы модели ШЛБ в терминах каскадных переменных. Первая гипотеза - гипотеза подобия (4.90), декларирующая наличие одинаковых статистических свойств, принимает форму [c.121]

Тип модели и основные гипотезы [c.141]

Основные гипотезы теории течения нашли достаточно убедительное экспериментальное подтверждение практически для всех металлических материалов, особенно для пластичных сталей, которые применяются для изготовления труб. Эта теория позволяет получить достаточно точные результаты в случае многофакторного непропорционального нагружения трехмерных конструкций. Вторым немаловажным преимуществом теории течения служит то, что требуемые для ее реализации характеристики упруго-пластических свойств материалов, в частности марок трубных сталей, являются нормативными и содержатся в справочной литературе. Уточнение этих характеристик для конкретного материала реального трубопровода проводится по результатам стандартных испытаний образцов на одноосное растяжение и существенно повышает точность результатов моделирования. Кроме того, весьма важным в данном случае фактором является то, что с помощью теории пластического течения можно построить достаточно простые и, вместе с тем, эффективные математические модели нелинейного поведения окружающего подземные участки трубопроводов грунта. [c.285]

В 1924 г. французский физик Луи де Бройль (р. 1892 г.) выдвинул дополнительную гипотезу, что все материальные объекты обладают волновыми свойствами. Де Бройль размышлял над моделью атома Бора и задавал себе вопрос-в каком из явлений природы естественнее всего происходит квантование энергии Несомненно, оно имеет место при колебаниях струны, закрепленной на обоих концах. Скрипичная струна может колебаться только с некоторыми определенными частотами она издает основной тон, когда вся колеблется как единое целое, а также обертоны с более короткими длинами волн. Колебание с длиной волны, при которой амплитуда не становится равной нулю одновременно на обоих концах закрепленной струны, не может осуществляться (рис. 8-15). (Точка струны, в которой амплитуда стоячего колебания равна нулю, называется узлом, а точка с максимальной амплитудой колебания-пучностью.) Таким образом, наличие особых граничных условий, требующих неподвижности крайних точек струны, приводит к квантованию колебаний (т. е. к отбору допустимых колебаний). [c.353]

Разница между выводами теории оценок и теории решения обусловлена неодинаковостью потерь для различных гипотез, вследствие чего иногда более предпочтительным может оказаться выбор менее вероятной гипотезы. Это имеет место тогда, когда потери в случае ошибочности выбора окажутся меньшими для менее вероятной гипотезы, чем потери при выборе более вероятной гипотезы. Построение модели связано в основном с теорией оценок, а переход к теории решения возникает лишь па стадии применения модели для решения конкретных задач (технологических и т. д.). Однако природа задачи (оценка или выбор) должна быть в любом случае ясной с самого начала. [c.231]

Теория диффузионного пограничного слоя. Эта теория в основном справедлива для случая твердой фиксированной границы раздела фаз. В основе теории лежит гипотеза о постепенном затухании турбулентного движения по мере приближения к твердой границе раздела со стороны жидкой или газовой фазы. Физическая схема турбулентного потока в соответствии с данной моделью показана на рис. 2.14 [141. Ядро потока (область I) характеризуется режимом развитой турбулентности и постоянной концентрацией растворенного вещества. В области II, расположенной [c.153]

Основные этапы процедуры последовательного дискриминационного планирования сводятся к следующему 1) по.чучение начального набора экспериментальных данных. Определение после и-го измерения значений параметров для всех рассматриваемых моделей 2) вычисление апостериорных вероятностей гипотез если вероятность одной из моделей достигла заданного значения (например, 0,999), дискриминация заканчивается 3) отыскание при необходимости продолжать планирование точки Хп, которая соответствует оптимуму выбранного критерия дискриминации 4) проведение дополнительных измерений в точке х , [c.172]

Одной из основных задач при проведении дискриминации гипотез является задача надежности принимаемых решений о пригодности той или иной конкурирующей модели. Очевидно, что если среди конкурирующих моделей имеется истинная , то она выигрывает испытания при условии, что константы модели оценены верно. Если во множестве конкурирующих моделей отсутствует истинная, то можно ожидать колебания апостериорных вероятностей от опыта к опыту. Это происходит из-за неодинаковых прогнозирующих возможностей имеющихся моделей в различных подобластях области экспериментирования. Поэтому возникает значительная неопределенность в принятии решения [c.196]

Синтез схем химического превращения ва основе стехиометри ческого анализа реакционной системы. Проведение химических реакций в лабораторных условиях или на пилотных установках на стадии исследования обычно не дает однозначного ответа на вопрос о механизме протекания реакций, а чаще всего позволяет лишь выявить систему конкурирующих гипотез. Поэтому важнейшим этапом является получение надежных кинетических моделей, правильно отражающих структуру химических превращений и основные динамические свойства рассматриваемой химической системы. В основе метода дискриминации кинетических моделей (выбора наиболее вероятного механизма, оценки числа независимых реакций и компонентов) лежит использование понятий структурных и молекулярных видов [14, 15]. [c.449]

В механике твердых тел одной из основных считается модель напряженного состояния сплошной среды, согласно которой напряжения и деформации являются непрерывными дифференцируемыми функциями координат и времени. Для характеристики напряженного состояния структуры сыпучих материалов принята аналогичная модель сплошного тела, в которой действующие на частицы в точках контакта силы и напряжения заменяются воображаемыми объемными силами, непрерывно распределенными по любому сечению в объеме сыпучего материала. Такая модель хотя и условна, так как пренебрегает дискретностью в строении сыпучего тела, однако позволяет с определенной точностью находить внутренние напряжения. В [22] показано, что нри гравитационном истечении сыпучего материала из отверстия в днище емкости гипотеза о сплошности принимает первостепенное значение. [c.27]

Аналитическому исследованию поддается модель сильных столкновений к (е, е ) = К (е), где К (е ) - больцмановская функция распределения. Запишем основное кинетическое уравнение с ядром, соответствующим гипотезе сильных столкновений [c.195]

Гипотеза Резерфорда о планетарном строении атома явилась фундаментом, на котором методами квантовой, а позднее — волновой механики строятся и уточняются модели атомов. Основная масса атома (более 99,9%) сосредоточена в его ядре, размер которого порядка 10 м и на 5 порядков (10 ) меньше размера самого атома (10 м). [c.21]

Идентификация случайных параметров модели осуществляется с использованием стандартных программ, входящих в состав математического обеспечения современных универсальных ЭВМ. Так, например, в математическом обеспечении ЕС ЭВМ имеется программа, осуществляющая расчет эмпирического распределения, ее сравнение с множеством теоретических законов распределения (нормальное, равномерное, Вейбулла, гамма, экспоненциальное и т. п.), проверку гипотезы о соответствии выбранного закона распределения эмпирическим данным. Проверка гипотезы осуществляется по критериям Пирсона, Романовского, Колмогорова—Смирнова. Программа обеспечивает расчет основных параметров выбранного закона распределения — математического ожидания, дисперсии, среднеквадратического отклонения, показателей эксцесса и асимметрии и коэффициента вариации. [c.96]

При решении модели на вычислительной машине можно исследовать влияние производительности установки по этилену на состав получаемой газовой смеси, а также изучить влияние зависимости выхода основного продукта от температуры ведения процесса и найти оптимальный температурный режим. Построив по результатам расчета кривые изменения концентрации всех продуктов по длине реактора и сопоставив их с экспериментальными данными, можно проверить гипотезу о последовательном протекании реакций и уточнить величины констант скоростей реакций. [c.200]

Понятие черного ящика Относится к основным понятиям кибернетики, помогая при изучении поведения систем, т. е. реакций на различные внешние воздействия, абстрагироваться от их внутреннего устройства. Многие системы, особенно большие, оказываются настолько сложными, что, даже имея полную информацию о состоянии их элементов, практически невозможно связать ее с поведением системы в целом. В подобных случаях представление такой сложной системы в виде некоторого черного ящика , функционирующего аналогично, облегчает построение упрощенной модели. Анализируя поведение модели и сравнивая его с поведением системы, можно сделать ряд выводов о свойствах самой системы и нри их совпадении со свойствами модели выбрать рабочую гипотезу о предполагаемом строении исследуемой системы. [c.21]

ТОЛЬКО дискретными количествами — квантами. Следуя этой гипотезе, объяснившей имевшиеся экспериментальные результаты, физики сначала развили старую квантовую механику, которую связывают с боровской моделью атома, и затем новую квантовую механику, которую ассоциируют в основном с работами Гейзенберга. В этой книге нет нужды детально рассматривать суш ность гейзенберговского подхода к квантовой механике, однако, возможно, стоит упомянуть, что, как показал в 1930 г. Дирак, математические подходы волновой п квантовой механики эквивалентны. Одиако нельзя сказать, что их одинаково просто применять. [c.15]

Пробная и усовершенствованная модели. На ранних стадиях работы исследователь может знать очень мало о каком-нибудь конкретном явлении Основная цель анализа временных рядов на этом этапе может состоять в том, чтобы посмотреть на данные с различных точек зрения и увидеть, какие можно выдвинуть гипотезы Например, изучение спектра поля вертикальных скоростей атмосферной турбулентности [3] показывало, что пик этого спектра сдвигается в сторону низких частот с увеличением солнечной радиации. Это наводило на мысль, что существуют две различные причины флуктуаций атмосферной турбулентности высокочастотная компонента, обусловленная силами трения, и низкочастотная компонента, обусловленная тепловой конвекцией, вызванной солнечной радиацией. В результате после этого пробного анализа оказалось возможным начать построение более реальной модели атмосферной турбулентности [c.25]

В большинстве случаев, описанных ранее в этой главе, предполагалось, что экспериментальные данные подчиняются определенному закону распределения. Соблюдение этого требования часто бывает важнейшей предпосылкой достоверности статистических выводов. Для проверки согласия между распределением экспериментальных данных и некоторой теоретической моделью существуют различные статистические тесты, например х -тест. Для этого теста можно сформулировать нуль-гипотезу в форме соответствия данных как некоему конкретному распределению, так и некоторому общему виду распределения (без указания конкретных значений его параметров). В последнем случае необходимые значения параметров следует оценить непосредственно из экспериментальных данных. Основные этапы выполнения х -теста (рис. 12.1-14) состоят в следующем. [c.449]

Свертывание белковой цепи не может быть объектом рассмотрения классической равновесной термодинамики, поскольку последняя оперирует только усредненными характеристиками стохастических систем, обратимыми флуктуациями и функциями состояния, а поэтому ограничена изучением макроскопических систем с чисто статистическим, полностью неупорядоченным движением микроскопических частиц, взаимодействующих неспецифическим образом только в момент упругих соударений. Равновесная термодинамика в состоянии анализировать коллективное поведение множества частиц, не вдаваясь при этом в детали их внутреннего строения и не конкретизируя механизм равновесного процесса. Особенно важно отметить то обстоятельство, что для классической термодинамики все случайные флуктуации системы неустойчивы, обратимы и, следовательно, не могут оказывать заметного, а тем более конструктивного, воздействия на протекающие процессы. Все явления, самопроизвольно протекающие в изолированной системе, направлены, согласно термодинамике равновесных процессов, на достижение однородной системы во всех возможных отношениях. Сборка белка не отвечает основным положениям классической статистической физики эргодической гипотезе и Н-теореме Больцмана, принципу Больцмана о мультипликативности термодинамической вероятности и закону о равномерном распределении энергии по всем степеням свободы. Следование системой больцмановскому распределению вероятностей и больцмановскому принципу порядка, не содержащих механизма структурообразования из беспорядка, исключает саму возможность спонтанной сборки трехмерной структуры белка. Кроме того, невозможен перебор всех равноценных с точки зрения равновесной термодинамики и статистической физики конформационных вариантов. Даже у низкомолекулярных белков (менее 100 аминокислотных остатков в цепи) он занял бы не менее лет. В действительности же продолжительность процесса исчисляется секундами. Величина порядка 10 ° лет может служить своеобразной количественной мерой удаленности предложенных в литературе равновесных термодинамических моделей от реального механизма свертывания природной аминокислотной последовательности. [c.90]

В работах [ПО] была сделана попытка дать теорию равновесной высокоэластической деформации полимерной сетки на основании концентрации сегментов как механических диполей. Основной недостаток гипотезы о механическом поле, изложенный в [ПО], заключается в тесной связи ее с моделью сетки и типом деформации. В работе [97], являющейся развитием указанных работ, гипотеза о механическом поле напряжений обобщается на любой вид деформации, что позволяет получить закон для произвольной деформации. [c.169]

Геометрические модели] твердого каркаса пористой среды. Большое число катализаторов имеет корпускулярное строение, которое представляет собой совокупность частиц различной формы, связанных в пространственный каркас. Точнее всего пористые структуры такого типа описывает глобулярная модель, представляющая каркас твердого тела. Основной топологической структурной характеристикой глобулярных моделей является координационное число узлов (контактов глобулы). Этот подход был применен к моделированию каркаса пористого те.ла в [19]. Основные гипотезы модели 1) тело состоит из разноразмерных шаров с рас- [c.127]

Основная гипотеза, которая при этом проверяется, состоит в следующем можно ли считать сравниваемые выборочные дисперсии оценками одной и той же генеральной дисперсии Если да, то дисперсии незначимо отличаются друг от друга. Рассчитанные по модели значения/(в, х) удовлетворительно совпадают с экспериментальными и модель адекватна объекту в пределах точности эксперимента. В противном случае модель неадекватна объекту. В качестве критерия отличия дисперсий часто используется [c.45]

Как уже отмечалось ранее, ползучесть металлов представляет собой развитие необратимой деформации во времени. Основной механизм ползучести - скольжение в определенных атомных плоскостях по определенным направлениям в результате продвижения дислокаций - тот же, что и механизм пластической деформации [245. Микроскопические картины деформации ползучести и мгновенной пластической деформации имеют ряд отличий [245]. Однако, это не отражается на макроскопршеских механических характеристиках металлических материалов, и в МДТТ считается [243], что ползучесть есть один из видов пластической деформации. В связи с этим, для построения математической модели ползучести в случае сложного НДС постулрфуется 123, 242] применимость основных гипотез теории пластичности, в частности теории пластического течения [123 [c.397]

Большое число вьщвинутых гипотез и моделей процесса температурного разделения объясняет и существование не меньшего числа различных полуэмпирических и эмпирических методик расчета вихревых фуб. Основная доля этих методик базируется на конкретном экспериментальном материале, полученном для различных консфуктивных и технологических параметров, и применима к выполнению расчетов в исследованном диапазоне изменения этих параметров. Созданные некоторыми авторами [14, 15] методики успешно применяются для расчета вихревых Фуб, предназначенных для получения низких температур, или для расчета холодиль- [c.27]

Тем не менее модель Роджерса и Брюса поддерживает гипотезу переноса зарядов, поскольку имеются данные о существенном ускорении реакции в случае использования почти безводного ацетоинтрила или толуола. В этих условиях система водородных связей замкнута внутри молекулы и не обменивается со средой, т. е. возможна реализация механизма при нейтральных pH атака молекулой воды, сопровождающаяся обп1,еосновным катализом, причем диполярное переходное состояние образуется из нейтрального основного состояния. В ацетонитриле это могло бы произойти только в ирисутствии находящегося рядом карбокси-аниона. [c.228]

Сравнивая различные свойства кинетических моделей, Ген-дерсон и др. [76] нашли, что теории разрыва связей (Тобольского—Эйринга, Журкова—Буше) обеспечивают лучшее совпадение с данными разрушения для наполненного полибутадиена и наполненного и ненаполненного ПВХ по сравнению с гипотезой лабильности этих связей. Однако основные неясности связаны с реакцией разрыва связей и температурной зависимостью р и 7. К вопросу об истинном смысле активационных объемов (3 и у, отношения напряжения Ч о/оо, роли распрямления цепей и их разрыва при макроскопическом разрушении мы вернемся в гл. 7—9. [c.89]

Формализованный подход к создагшю алгоритмического и программного обеспечения для формирования гипотез о механизмах протекания сложной химической реакции с планированием эксперимента по дискриминации моделей и оценки кинетических понятий включает два основных соотношения [c.17]

Обилие различных допущений в классической теории сеток всегда вызывало неудовлетворение. Кроме того, эта теория пренебрегает межмолекулярными взаимодействиями (передача сил) и поэтому более применима к деформации набухших, чем ненабухших резин. Предложенная Бартеневым и Хазановичем теория высоко-эластичности исходит из представлений о механическом поле напряжений, в котором ориентируются сегменты цепей. Основной не-достгток гипотезы о механическом поле, изложенный в прежних работах, заключался в ее тесной связи с моделью сетки и типом деформации. В этой теории гипотеза о механическом поле напряжений обобщается на любой вид деформации, что позволяет получить закон произвольной деформации [4.6]. [c.111]

В настоящее время наблюдается отход от модельных представлений и интенсивное развитие теорий жидкого состояния, которые можно назвать строгими, поскольку они не исходят из рассмотрения какой-либо упрощенной модели жидкости. Задача строгих теорий — вывести структурные и термодинамические свойства жидкости, исходя исключительно из потенциальной функции взаимодействия между молекулами (как было показано в гл. XI, 1, знания этой функции достаточно для определения разности между термодинамическими функциями реальной системы и идеального газа, образованного теми же частицами, но с отключенными межмолекулярными взаимодействиями). При строгом подходе структурные характеристики жидкости и ее термодинамические свойства связывают с так называемыми молекулярными функциями распределения (функции распределения для групп частиц). Одной из таких функций является определенная выше функция (/ ) для пары частиц. Знание функций распределения позволяет строго, без каких-либо приближенных гипотез, решить задачу расчета термодинамических функций, а также оценить флуктуации в системе. Метод молекулярных функций распределе1шя является общим методом теоретического исследования жидкостей и газов. Общность свойств жидкости и газа утверждается, однако, на иной основе, чем в старых теориях, рассматривавших эти системы как бесструктурные. Учет корреляций в распределении частиц (ближней упорядоченности) составляет сущность метода. Основной проблемой в теории является нахождение бинарной коррелятивной функции распределения, по- [c.360]

Опыт применения детерминированных моделей для решения задач планирования основного производства НПП показывает, что принятая в этих моделях гипотеза полной определенности информации о реальных производственных условиях пе всегда является достаточно обоснованной. ИдeaJШзaция фактических условий функционирования и неполнота технико-экономической информации о состоянии внешней и внутренней среды в процессе рсализащш производственной програ.м.мы приводит к [c.77]

Экспериментатьные исследования путей биосинтеза дают обширную информацию о химии этих процессов. Эти знания обеспечивают твердую основу для всей области бномиметических путей синтеза разнообразных природных соединений, которые используют стратегические принципы, разработанные Природой (см., например, синтез морфина, разд. 3.2.1). Однако, несмотря на многочисленные экспериментальные данные о механизме основных биохимических трансформаций, нам все еше слишком мало известно о способе действия фермента как катализатора. Был предложен целый ряд гипотез ддя объяснения замечательной способности ферментов осуществлять высоко эффективный и селективный катализ. Это было предметом многочисленных исследований по созданию специальных химических моделей ферментативного катализа (см, ниже). Кроме того, имеются еще более важные аспекты ферментативного катализа, а именно способность ферментов в нужный момент узнавать свой субстрат среди тысяч органических соединений, присутствующих в клетке, и регулируемость активности ферментов. Деятельность сотен и тысяч ферментов, одновременно оперируюшлх в любой живой системе", требует же -сткого управления с тем, чтобы в каждый данный момент и в каждом конкрет- [c.476]

Рисунок 4 - Расчетная модель В качестве основного расчетного элемента был выбран восьмиузловой конечный элемент связанной задачи, построенный на основе трехмерных уравнений теории упругости с учетом ряда гипотез теории оболочек - SOLIDS и имеющий шесть степеней свободы.

Гидрофобная модель основывается на предположении, что по ходу свертывания белковой цепи в центре флуктуирующего клубка возрастает концентрация гидрофобных остатков [16-18]. В рамках этих представлений наиболее популярной трактовкой механизма самоорганизации белка является в настоящее время гипотеза так называемой расплавленной глобулы (molten globule) [19-21]. Ее основные положения сводятся к следующим [c.84]

Общие предпосылки теорий Хироми и Тома достаточно близки. Основное различие заключается в том, что согласно модели Хироми константа скорости ферментативной атаки на гликозид-ную связь субстрата является неизменной величиной для данного фермента и не зависит от СП субстрата и степени заполнения сайтов активного центра. Напротив, по гипотезе Тома, константа скорости зависит от СП субстрата, и с увеличением степени заполнения сайтов звеньями субстрата ферментативная реакция ускоряется в соответствии с определенным фактором ускорения [1]. Концепция многосайтных активных центров была ис- [c.61]

Другие модели, базирующиеся на гипотезе Ж.В. Буссинеска. Как уже отмечалось, некоторые модели турбулентности, базирующиеся на концепции скалярной турбулентной вязкости, не вписываются в рамки простейшей классификации, связанной с числом дифференциальных уравнений, входящих в модель. Особое место среди таких моделей занимает модель Дурбина (ее различные версии представлены в [48, 95—97]). Основное ее отличие от большинства полуэмпирических моделей турбулентности состоит в более полном учете эллиптического ( потенциального ) механизма переноса характеристик турбулентности, связанного с потенциальными пульсациями давления и скорости. Этот процесс, играющий особенно важную роль в бессдви-говьЕх турбулентных потоках или в потоках со слабым сдвигом, может быть описан с помощью уравнения Пуассона. В модели Дурбина для этой цели используется эллиптическое уравнение относительно функции f представляющей собой множитель перед генерационным членом уравнения переноса турбулентных напря- [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология