Дебнера—Кневенагеля реакция

РЕАКЦИЯ КНЕВЕНАГЕЛЯ-ДЕБНЕРА [c.595]

Дегидратация альдолей и родственных соединений с образованием алкенов описана в гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 и гл. 10 Альдегиды , разд. Е.З. Аналогичные дегидратации, протекающие в результате реакций Кневенагеля и Дебнера, рассмотрены соответст- [c.88]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, РЕАКЦИЯ КНЕВЕНАГЕЛЯ ИЛИ ДЕБНЕРА) [c.328]

Практически применяют прежде всего два варианта реакции. По варианту Коупа образующуюся при реакции воду удаляют азеотропной отгонкой. Малоновые кислоты и их полуэфиры в этих условиях реагируют плохо. Для них лучше применять вариант Кневенагеля—Дебнера (см. методику). При этом продукт реакции декарбоксилируется и получаются а, р-ненасы-щенные монокарбоновые кислоты. Этот способ часто гораздо проще, чем классический синтез Перкина. Кроме того, этот метод имеет еще одно преимущество — его можно применять и к алифатическим альдегидам. [c.445]

РЕАКЦИЯ КНЕВЕНАГЕЛЯ —ДЕБНЕРА [c.609]

Б. Вариант по Кневенагелю — Дебнеру. В круглодонной колбе на 500 мл растворяют 1,2 моля малоновой кислоты в 180 мл сухого пиридина и после окончания слабоэкзотермичной реакции прибавляют 1 моль альдегида и 0,1 моля пиперидина. Затем нагревают на водяной бане с обратным холодильником до прекращения выделения углекислого газа, охлаждают, выливают в смесь льда и конценгриро1ванной соляной кислоты, чтобы отмыть пиридин и пиперидин. [c.150]

Конденсации но тину реакций Кневенагеля-Дебнера и Перкина малоновой кислоты или ее эфиров, в том числе циклических тина 77 [37] с 1,3-дикарбониль-ными соединениями гетероциклического ряда 78 (схема 21). [c.346]

Реакция типа конденсации Кневенагеля — Дебнера. Для синтеза С -дикислоты ( XIX) и ее диметилового эфира [41 использована конденсация с Сю-диальдегидом (см. X VIII в разделе Сз + С4 + Сз = Сю , стр. 186). [c.190]

В предыдущих главах были приведены различные методы образования углеродного скелета Сад-каротиноидов. Их можно разбить на следующие 9 типов реакция Гриньяра или Нефа, конденсация типа реакции Виттига, конденсация с эфирами енолов, реакция Реформатского, конденсация по методу Кневенагеля (модификация Дебнера), синтезы с применением оснований Робинсона — Манниха, конденсация типа альдольной, реакция типа реакции Вюрца, восстановительная димеризация под действием пятисернистого фосфора. [c.215]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Первая стадия синтеза — получение непредельных альдоновых кис лот— в значительной мере определяет возможности и границы метода. Разработано несколько путей синтеза /пра с-2,3-дегидро-2,3-дидезокси-альдоновых кислот. Они могут быть получены, например, конденсацией алкилиденовых производных о ь-форм моносахаридов с малоновой кислотой в условиях реакции Кневенагеля — Дебнера [c.325]

Подобным образом протекает, вероятно, и реакция Кневенагеля или Кневенагеля — Дебнера (взаимодействие альдегидов, чаще всего ароматических, с малоновой кислотой или ее эфиром в присутствии первичного или вторичного амина). При этой реакции декарбоксилирование прежде всего катализируется пиридином, который применяется в качестве растворителя оно не имеет места, если добавляют стехиометрические количества пиперидина, малые количества которого действуют сильнокаталитически. Из быс-пиперидиниевой соли альдольного аддукта, образующейся в случае высоких концентраций пиперидина, отщепляется лишь амин с образованием соответствующей арилиденмалоновой кислоты. Таким образом, малоновая кислота должна, по-видимому, содержать по меньшей мере одну свободную карбоксильную группу, чтобы произошло декарбоксилирование. [c.344]

Важным примером реакции Кневенагеля является конденсация Дебнера [113, 114], в которой альдегид взаимодействует с мало новой шслотой. В применяемых условиях происходит декарбоксилирование и продуктом реакции является ненасыщенная монокар-Ооновая кислота. Считается, что это легкое декарбоксилирование, которое протекает, например, при 100°С в пиридине, сопряжено [c.516]

Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами ( H2XY, где X,Y = N, O2R, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше уравнение (65) [130]. [c.727]

Видоизменение реакции Кневенагеля, известное под названием синтеза Дебнера заключается в конденсации ароматических альдегидов с малоновой кислотой в присутствии пиридина и пиперидина при этом получаются производные коричной кислоты. [c.151]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты (диэтилмалонат) в виде аниона легко алкилируется различными электрофильными реагентами схема, (54) . Реакция диэтилмалоната с карбонильными соединениями (реакция Кневенагеля [89]) приводит к а,р-ненасЫ-щенным эфирам двухосновных кислот и после декарбоксилирования— к одноосновным кислотам. Использование самой малоновой кислоты (реакция Дебнера) [90] позволяет сразу получать [c.23]

Реакции типа конденсации Кневенагеля. X, Y = OOR, СООН, =N, NO2 например, малоновый эфир или полуэфир, малоновая кислота (конденсация Кневенагеля-Дебнера), малодинитрил, циануксусный эфир, цианумусная кислота. [c.295]

Если реакцию Кневенагеля проводить с добавкой каталитических количеств слабых оснований, например аммиака, первичных, вторичных или третичных аминов (пиперидин, пиридин), то, как установил Дебнер [85] , эти альдольные реакции особенно хорошо протекают с препаративной точки зрения. Катализатор основного характера содействует значительному снижению температуры декарбо-ксилирования так, например, из вератрового альдегида и малоновой кислоты в этих условиях уже при 100° с выделением углекислого газа количественно образуется 3,4-диметоксикоричная кислота [93]. [c.332]