Эффект плоскостной ориентации

У пленок (целлофан) кристаллиты часто своими широкими плоскостями ориентированы параллельно плоскости пленки. Если при этом пленка еще подвергается вытяжке, то происходит также известная ориентация вдоль оси У регенерированных волокон прежде всего происходит ориентация длинных осей кристаллитов вдоль оси вытягивания. Это так называемая ближняя ориентация. Однако большое значение придают также ориентации плоскостей кристаллитов (так называемый эффект плоскостной ориентации). Этот эффект у высококачественных волокон должен отсутствовать. [c.70]

Эффект плоскостной ориентации должен неблагоприятно влиять на текстильные свойства волокон. Если данный эффект, несмотря на наличие линейных шарниров, подавляется, то эти шарниры должны перекручиваться и повреждаться или вследствие их неравновесного (неестественного) положения предотвращать дальнейшую деформацию без повреждений. В результате волокна с сильно выраженным эффектом плоскостной ориентации являются хрупкими и имеют низкое удлинение. [c.300]

Наиболее просто повысить эффективность ингибирования преимущественной блокировкой поверхности корродирующего металла бифункциональными соединениями при их плоскостной ориентационной адсорбции, когда силы отталкивания между заряженными частицами минимальны, а заполнение поверхности значительно. При этом изменение потенциала внутри двойного слоя невелико. Совместного влияния двойнослойного эффекта и эффекта блокировки поверхности можно ожидать при большем заряд е поверхности металла или при повышенном содержании бифункциональных ингибиторов, когда плоскостная ориентация молекул может смениться на вертикальную, а ось, проходящая через центр тяжести функциональных групп молекулы ингибитора, бу- [c.144]

Весьма важен эффект ориентации волокна в наполненных композициях. Теоретически рассчитанные значения изменения жесткости материала при армировании представлены на рис. 9. Наибольший эффект армирования достигается при одноосной ориентации стеклянного волокна. Практически наиболее общим случаем является плоскостная ориентация. Теоретическое значение модуля упругости при такой ориентации составляет одну треть значения, достигаемого при одноосной ориентации. [c.277]

Теоретическая кривая хорошо передает ход изменения АЩ с изменением угла поворота пленки в магнитном поле, но лежит несколько выше экспериментальных значений АЩ, что, возможно, объясняется ошибками при оценке межмоле-кулярного вклада. Изменение АЩ при повороте пленки вокруг направления растяжения несомненно указывает на наличие плоскостной ориентации, так как при чисто осевой ориентации этот эффект не мог бы наблюдаться. [c.183]

Физико-механические свойства пленок в существенной степени зависят от метода их изготовления. Так, в пленках, полученных из раствора, преобладает плоскостная ориентация молекул у пленок же, изготовленных методом каландрования, обнаруживается эффект вытяжки, и структура их характеризуется ориентацией молекул в направлении прокатки. [c.478]

В некоторых случаях можно достигнуть дополнительной ориентаций путем холодной вытяжки тонких пленок или прокаткой или прессованием образцов волокна в этом случае не только макромолекулы стремятся расположиться в направлении действия растягивающего усилия, ной отдельные плоскости кристалла стремятся расположиться в плоскости пленки. Степень такой ориентации зависит от структуры кристалла этот эффект наиболее заметен в полиамидах молекулы, связанные водородными связями, образуют плоскости, которые стремятся расположиться параллельно поверхности. Образцы, в которых имеется как плоскостная ориентация, так и ориентация макромолекул, ведут себя в отношении диффракции как несовершенные кристаллические двойники диффракционная картина наблюдается в этом случае только при расположении образцов под определенными углами к пучку рентгеновских лучей еще лучше производить съемку на движущуюся пленку при помощи гониометра Вайсенберга. Рассмотрение полученных рентгенограмм позволяет установить ориентацию плоскостей кристалла по отношению к плоскости образца и таким образом проверить предполагаемые размеры элементарной ячейки и найти индексы плоскостей кристалла. [c.266]

Фиксация пленки на подложке и воздействие на нее силового поля твердой поверхности существенно влияют и на физические процессы в адгезионном слое усадку, стеклование, ориентационные эффекты и т. д. Все это определенным образом сказывается на структуре пленок (рис. 1.2). В адгезионном слое молекулы пленкообразователя подвержены плоскостной ориентации, при этом формируется, как правило, менее совершенная структура, чем в массе полимерной пленки. По мере удаления от подложки степень ориентации и анизотропия пленок резко падают, а степень надмолекулярной организации полимера возрастает. Структурная неоднородность особенно заметна у покрытий, изготовленных из кристаллических полимеров. Из-за большого числа центров кристаллизации и малой [c.10]

Эти примеры указывают на большое значение вторичных стерических эффектов для исследуемого типа реакций [216]. Действительно, если электроноакцепторные заместители, делокализующие отрицательный заряд в основном по эффекту сопряжения, не могут занять в переходном комплексе плоскостное расположение вследствие помех со стороны других групп, то стабилизация анионного центра такими заместителями осуществляется значительно хуже, что и может привести к ориентации атаки нуклеофила, обратной ожидаемой. Естественно, вторичные пространственные эффекты не играют большой роли для групп, стабилизирующих анионный центр [c.149]

В закрытых прессформах течение материала в период от замыкания прессформы (предполагается, что в прессформу подаются разогретые таблетки) до полного ее смыкания носит характер замкнутых вихревых потоков без какого-либо преимущественного направления. Незначительный эффект плоскостной ориентации, возникающий по всей высоте изделия вследствие наличия зазоров между матрицей и пуансоном, можно не учитывать, поскольку он является, во-первых, чисто поверхностным и, во-вторых, потому, что путь частиц при этом весьма короток. Таким образом, можно считать, что нри компрессионном прессовании в изделиях не возникают ориентационные остаточные напряжения. [c.234]

Рис. 3.18. Отражение эффекта плоскостной ориентации на рентгенограмме (относительно эффекта антиплоскостной ориентации см. гл. П)

Если на систему кристаллитов, которые связаны рассмотренными линейными шарнирами, действует растягивающее усилие, то, как и в предыдущих случаях, оси кристаллитов ориентируются в направлении растяжения, в то время как вращение плоскостей происходит, как показал расчет, прямо противоположно первому граничному случаю (эффект антиплоскостной ориентации). Такое поведение было обнаружено при вытягивании сильно набухшего медноаммиачного волокна. Исходя из предположения, что эффект антиплоскостной ориентации должен облегчаться при устранении пространственных затруднений. Краткий и Трайбер обнаружили слабое проявление этого эффекта при вытягивании сильно набухшего вискозного волокна, сформованного из разбавленного вискозного раствора. Сушка снова благоприятствует проявлению эффекта плоскостной ориентации. Каст полагает, что по меньшей мере у медноаммиачного волокна эффект плоскостной ориентации кристаллитов обусловлен только сушкой волокна [c.300]

Пространственные затруднения определяют способ выравнивания осей кристаллитов. Если указанные затруднения велики, то система стремится к аффинной ориентации (эффект плоскостной ориентации). Этому препятствуют линейные шарниры. Если в данном случае плоскостная ориентация подавляется, то это происходит вследствие разрушения фибрилл и полученное волокно становится хрупким или повреждается. Если же система не имеет пространственных затруднений, то наблюдается экстремальный случай эффекта антиплоскостной ориентации. [c.301]

Новейшие исследования в области технологии получения вискозных волокон, особенно вискозного корда типа супер и высокомодульных штапельных волокон, показали, что рассмотренные критерии отражают только довольно грубые представления и эффект плоскостной ориентации в данном случае не дает окончательной картины. Более полные представления о механизме деформации получены при изучении пористой системы методами рентгенографии с малыми углами рассеяния. В этом случае в качестве предпосылки принимается (с известным приближением), что аморфные и кристаллические области целлюлозы представляют одну фазу, а пустоты — другую. Более подробно с этой теорией можно ознакомиться в работах Краткого Оказалось, что предпосылкой для получения волокна с хорошими тексиль-ными свойствами является наличие относительно большой системы пустот, которая имела бы достаточное пространство для осуществления деформационных процессов. [c.301]

По имеющимся литературным данным, энергия активации реакции (Vni.95) не превышает величину теплового эффекта реакции (VUI.IS), равного 51,1 ккал/моль. Г. Ноллер и Э. Хантке [669], приводя величины Е, высказывают в связи с этим сомнение в справедливости плоскостной ориентации циклогексана на металлических катализаторах, считая более вероятным последовательное отщепление водорода. [c.343]

Имеется несколько классов ароматических соединений, в частности нитросоединения и амины, относительно которых пришли к выводу, что внутримолекулярное взаимодействие, подобное описанному для бутадиена-1,3, ориентирует атомы заместителя в плоскость бензольного кольца или в близкое к плоскому положение. Доказательством служат данные о том, что физические и химические свойства, обычно обусловленные нитро- или амино-заместителем, существенно изменяются при замещении в ортпо-положении. Это объясняется отталкиванием того же типа, которое является причиной изомерии производных бифенила, и препятствует плоскостной или почти плоскостной ориентации заместителя. Такие эффекты, а также влияние внутримолекулярного взаимодействия на стереохимическую форму, обнаруживаемое по измерениям длин связей или валентных углов или при помощи тонких спектроскопических исследований симметрии молекул, будут рассмотрены ниже (гл. HI и IV). [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология