Колебания ножничные

Можно ожидать, что в любой из квантовомеханических трактовок экспериментальный частотный фактор зависит от природы взаимодействий, определяющих переход через барьер. Так, реакции, включающие взаимодействия относительно высоких колебательных частот, например ножничные или валентные колебания связи Н—Н, могут давать более высокие частотные факторы, чем взаимодействия, которые включают низкие колебательные частоты (например, Й — X, где X — тяжелая группа). Примеры рассмотрены в следующем разделе. [c.226]

СНз -СН - 1410 6,83 Антисимметричные деформационные колебания метильной группы Ножничные деформационные колебания метиленовых групп [c.206]

Ножничные деформационные колебания НСН сн ШСН) /г-2 1446—1473 [c.97]

Все колебания в молекуле можно разделить на два типа — валентные и деформационные. Колебания, которые происходят вдоль оси связи двух атомов без изменения угла между ними, называются валентными (V, у). Колебания, связанные с изменением валентных углов (при этом длины связей практически не меняются), называются деформационными (б). Валентные колебания бывают симметричными (Vi) и асимметричными ( д ), а деформационные — ножничными, веерными, крутильными и маятниковыми (рис. 34). Однако разделение на валентные и деформационные колебания условно оно возможно только для линейных молекул (например, ацетилена Н—С=С—И . [c.138]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

Деформационные колебания классифицируют также по типу деформации ножничные, веерные, маятниковые (рис, 6.36). [c.269]

Валентные колебания подразделяются на симметричные и асимметричные, а деформационные на крутильные, маятниковые, ножничные и т. д. [c.38]

Поглощение около 1460 см" обусловлено как метиленовыми ножничными, так и метильными антисимметричными деформационными колебания- [c.509]

Ножничные колебания группы СНг То же [c.103]

ПОЛОСЫ поглощения 2926/2853 см" (валентные колебания связи С-Н), 1473/1463 см" (ножничные колебания связи С-Н) и 730/720 см" (маятниковые колебания связи С-Н), а также значительно менее интенсивное поглощение 4170 см . На рис. 7.40 показан спектр пропускания пленки ПЭВД толщиной 50 мкм в интервале длин волн 0,2-25 мкм. Интегральное пропускание такой пленки в ИК-области спектра от 2,5 до 25 мкм составляет примерно 80%. С увеличением толщины образца интенсивность указанных выще полос поглощения возрастает, растет также интенсивность и ряда других слабых полос поглощения. Однако и при толщине образца 1 мм окна прозрачности между интенсивными полосами поглощения продолжают сохраняться. [c.161]

Полоса поглощения, отвечающая ножничным колебаниям метиленовых групп, находится при 1467 см . Полосы 1467 см метиленовой группы и 1460 см- метильной накладываются друг на друга и в спектрах разветвленных углеводородов трудно различимы. В нормальных углеводородах с п>Ъ полоса, отвечающая ножничным колебаниям, узкая и интенсивная и полоса метильной группы при 1460 см в этом случае проявляется в виде плеча. [c.27]

Замыкание метиленовой цепи в ненапряженные циклы приводит к небольшому смещению ножничного колебания группы СН2 от 1462 до 1452 см К [c.29]

Колебания кольца Асимм. деф.—СНз Ножничные СНг Асимм. деф.—СНз [c.221]

Многочисленные экспериментальные данные по исследованным классам веществ показали, что из всех колебательных частот метиленовой фуппы — валентных и деформационных колебаний — наиболее чувствительными к ближайшему окружению являются ножничные деформационные колебания. С учетом значимости физико-химических свойств активной метиленовой группы в кинетике реакций и структурном анализе органических соединений изучение закономерностей в частотах ножничных деформационных колебаний СН -групп следует отнести к кардинальным вопросам инфракрасной спектроскопии полимеров, органических и биологически активных соединений. [c.7]

В значительном числе случаев проявляется мультиплетная структура характеристических полос поглощения. Наблюдаемая в ИК-спектрах эпоксидов мультиплетность полос поглощения в области частот валентных колебаний связей С—О и ножничных деформационных колебаний алифатических СН,-фупп объяснена соответственно валентными колебаниями системы С—О—С, взаимодействующими с другими колебаниями молекулы (при наличии простой эфирной связи), взаимодействующими асимметричными колебаниями групп С—С(=0)—О и О—С—С (при наличии сложноэфирной фуппы), наличием в молекуле спектроскопически неэквивалентных СН -фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Тем самым показана возможность ИК-спектроскопической идентификации различных СН,-групп. [c.69]

Показано, что некоторые характеристические полосы, особенно полосы, соответствующие ножничным деформационным колебаниям СН -фупп (у СН ), являются мультиплетными. Мультиплетность ИК полос, соответствующих у СН , объяснена внутренним вращением молекул и связанными с этим конформационными эффектами, а так- [c.70]

Концепция взаимного влияния атомов в молекуле, как следствие электронных эффектов заместителей, дает возможность классифицировать СН -группы в алифатических эпоксидах линейного строения и идентифицировать их по инфракрасным спектрам в области частот ножничных деформационных колебаний [c.71]

ИК спектры эпоксисоединений показывают, что полоса ножничных деформационных колебаний у.СН весьма сильно сдвигается в сторону низких частот (до 1340 см ) в том случае, если метиленовая группа оказывается между атомом кислорода и эпоксидным кольцом. Мультиплетность полос уСН объяснена как различными типами СН -групп, так и конформационными эффектами молекул. [c.73]

Спектроскопическая неидентичность СН -групп эпоксисоединений проявляется в области частот ножничных деформационных колебаний у СН . Причина неидентичности СН -фупп — различное ближайшее окружение и, как следствие, различное взаимное влияние атомов и атомных групп и конформационные эффекты молекул. [c.75]

Выдвинутая ранее на основании ИК спектров эпоксисоединений концепция о большой чувствительности частот ножничных деформационных колебаний у СН к структуре молекулы и ближайшему окружению, выражающейся в мультиплетности соответствующих полос поглощения в ИК спектрах, а также в различных интенсивностях этих полос, подтверждается и для алициклических эпоксидов. [c.75]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ В ЧАСТОТАХ НОЖНИЧНЫХ ДЕФОРМАЦИОННЫХ КОЛЕБАНИЙ МЕТИЛЕНОВЫХ ГРУПП В ИНФРАКРАСНЫХ СПЕКТРАХ ПОЛИМЕРОВ, ОРГАНИЧЕСКИХ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.88]

В целях установления закономерностей в частотах ножничных деформационных колебаний активных метиленовых групп изучены инфракрасные спектры систематического ряда полимеров, органических и биологически активных соединений с различными функциональными группами. [c.88]

Электроотрицательные атомы и полярные группы, непосредственно связанные с метиленовой группой и вызывающие изменение распределения электронной плотности на атоме углерода, оказывают влияние на положение и интенсивность характеристической полосы поглощения ножничных деформационных колебаний СНз- фупп (у,). Влияние проявляется преимущественно в снижении частоты колебаний 7, СН,. [c.88]

Частота ножничных деформационных колебаний активной метиле- [c.89]

Частоты ножничных деформационных колебаний активных метиленовых групп %СНг в инфракрасных спектрах полимеров, органических и биологически активных [c.91]

Плиев Т. Н. Закономерности в частотах ножничных деформационных колебаний метиленовых групп в инфракрасных спектрах полимеров, органических и биологически активных соединений. Журнал прикладной спектроскопии. 1999, т. 66, № 6, с. 862. [c.109]

Помимо группы ННз, большой интерес с точки зрения колебательного спектра представляет группа МНг. Одной из простейших молекул, содержащих группу ЫНг, является молекула HgNH2 l. Считают, что структура этой молекулы представляет собой бесконечную цепочку, и хотя молекула не является комплексной в обычном смысле этого слова, она вполне может быть использована для получения информации о типах колебаний группы МНе. Для этой группы можно ожидать четыре типа деформационных колебаний (ножничное, веерное, маятниковое, крутильное), причем крутильное колебание неактивно в инфракрасно.м спектре в силу симметрии молекулы. Были рассчитаны частоты нормальных колебаний бесконечной цепочки ионов (HgNH2) , которые, как оказалось, находятся в согласии с экспериментально полученными данными [245]. [c.84]

При комнатных температурах (300° К) кТ/к % 6-101 eк = 200 сж 1. Частоти колебания связей лежат главным образом в интервале 500—2500 и, таким образом, при этой температуре вносят небольшой вклад в (>кол- Ножничные колебания являются более низкочастотными и могут вносить. заметный вклад. Однако, наибольший вклад вносят очень низкие частоты, возникающие от почти свободных внутренних вращений (например, вращение вокруг простой связи в углеводородах). Иесомненпо, что наибольшее влияние на отношение Q IQ будет оказывать освобождение или замораншвание этих низкочастотных колебаний в процессах активации. [c.221]

Рис. 81. Деформационные колебания а — плоскостные (/ — ножничные, 2 — маятниковые) 6 - иеплоскостные (3 — веерные, 4 — крутильные)

В соединении (б) валентные колебания vG=N обнаруживаются в области 1650 см"1. Арил замещенные ниразолины (б) поглощают вблизи 1600— 1585 см"1 (vG=N) и 1335—1300 см"1 (ножничные колебания) СНд кольца. [c.144]

Метильные и метиленовые группы также поглощают в области около 1465—1460 см . Эти поглощения связаны с метиленовыми ножничными колебаниями и метильными асимметричными деформационными колебаниями. В ИК-спектре циклоалканов, не содержащих метильной группы, полосы при 1460 см" значительно острее, чем в спектре алканов и циклоалканов с алкильной группой, так как первые обнаруживают в этой области лишь [c.505]

Для дальнейшего прогресса молекулярной спектроскопии актуальное значение имеют закономерности в характеристических частотах инфракрасных спектров и в характеристических химических сдвигах протонов спекторов ЯМР органических соединений. В этом отношении большой интерес представляют характеристические частоты ножничных деформационных колебаний активных метиленовых групп. [c.88]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

В спектрах алкилгалогеввдов под влиянием соседнего атома галогена полосы валентных колебаний в метильных или метиленовых группах сдвигаются и максимумы этих полос обычно лежат выше 3000 см . Кроме того, полярные заместители часто снижают интенсивность полос валентных колебаний связей С-Н, однако в диапазоне полос, обусловленных деформационными колебаниями, может оказаться справедливой обратная закономерность. Например, в спектре ацетилированного соединения полоса симметричного деформационного колебания связи С-Н метильной грушш, обычно располагающаяся около 1375 см сдвигается к 1360 см" , а ее интенсивность возрастает. Аналогичный эффект наблюдается для симметричных деформационных колебаний в метиленовой группе, связанной с полярной функциональной группой. Полосы поглощения асимметричных колебаний в метильной группе и ножничных колебаний в метиленовой группе, как правило, не разрешены, но слабая полоса, отвечающая маятниковым колебаниям в последней, обычно усиливается при повышении длины цепи, а Ьри наличии четырех соседних метиленовых групп в спектре появляется умеренно интенсивная полоса приблизительно при 750 см (табл. 3.1). [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология