Насыщение атома

Простейшее водородное соединение бора ВНз в обычных условиях Бе сушествует. Это объясняется его координационной ненасыщенностью и невозможностью образования делокализованной я-связи, которая стабилизировала бы 5/ -гибридное состояние атома бора. Координационное насыщение атома бора возникает при сочетании этих молекул-радикалов друг с другом [c.441]

Влияние поверхности. Для физической адсорбции имеет значение лишь величина поверхности, но химическая адсорбция— весьма специфичный процесс. Так, например, водород хемосорби-руется не окисью алюминия, а никелем, и кислород не окисью магния, а углеродом. Такое поведение согласуется с предположением, что хемосорбция сходна в общем с химической реакцией. На хемосорбцию оказывают влияние физическое состояние поверхности и ее химический состав. Неоднородность поверхности катализаторов доказывается, например, тем, что теплота процесса постепенно снижается по мере протекания хемосорбции. Поверхность состоит из атомов различной степени насыщенности. Атомы у краев кристаллов, трещин и выступов, вероятно, менее насыщены и, следовательно, более активны. [c.206]

Какова валентность (емкость насыщения) атома серы в следующих соединениях НгВ, 80, 8О2, 80з, 8в [c.297]

Н, связанных с насыщенным атомом углерода [2]. [c.65]

В задачу автора не входит изложение основ химии карбкатионов, а также современных представлений о механизме реакций замещения у насыщенного атома углерода. Все эти вопросы достаточно хорошо рассмотрены в известных монографиях, сборниках и обзорах [2,10—15,27—29]. [c.146]

С, — общее содержание насыщенных атомов углерода [c.217]

Замещение при насыщенном атоме углерода. Как уже отмечалось выше (см. разд. 4.2). в молекуле реактива Гриньяра на атоме углерода, непосредственно связанном с магнием, создается избыточная электронная плотность, вследствие чего эти соединения способны к образованию ковалентной связи с атомами углерода, имеющими дефицит электронной плотности. [c.265]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.90]

Реакции нуклеофильного замещения широко используют в органическом синтезе. С помощью этих реакций превращают одни соединения в другие с тем же углеродным скелетом, что и в исходных или синтезируют вещества с более сложным углеродным скелетом. Реакции нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода в общем виде могут быть выражены следующей схемой [c.90]

МЕХАНИЗМ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.91]

На примере хлорвинильных металлоорганических соединений Реутовым и Белецкой была изучена реакция электрофильного замещения в ряду непредельных соединений. При этом удалось осуществить мономолекулярное электрофильное замещение 5 1 атома металла у олефинового атома углерода на иод в высоко ионизирующем растворителе — диметилсульфоксиде. Конфигурация исходных и конечных продуктов в ходе замещения не изменялась. Это позволило сделать вывод, что стереохимия реакций у олефинового атома углерода имеет иной характер, чем замещение 5 1 у насыщенного атома углерода свободная пара электронов у ненасыщенного атома углерода способна закреплять конфигурацию [c.233]

Силы притяжения между насыщенными атомами и молекулами крайне слабы по сравнению с ионными или ковалентными силами. Это видно из наблюдаемых на опыте свойств вещества, которые главным образом зависят от этих сил. Вещество, имеющее кристаллическую ионную структуру, в которой каждый атом удерживается ионным взаимодействием, будет обладать высокой температурой кипения. Вещества, в которых соседние молекулы удерживаются крайне слабыми силами, часто являются газами при комнатной температуре, и во многих случаях их точка кипения очень низка. В частности, это верно и для инертных газов. Для сравнения с ковалентной связью возьмем энергию сублимации хлора теплота сублимации I2 около 5 ккалЫоль, тогда как энергия связи С1—С1 равна 57 ккал моль. Как видно, силы, связывающие одну молекулу I2 с другой молекулой, чрезвычайно слабы по сравнению с ковалентной связью, удерживающей один атом хлора около другого в молекуле lj. [c.184]

Среди наиболее известных механизмов нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода имеются по меньшей мере два механизма, которые могли бы обеспечить сохранение конфигурации расщепляемой связи. Один из них, относящийся к типу SNl, заключается в сравнительно медленной (определяющей общую скорость реакции) диссоциации реагента у реакционного центра и последующей атаке нуклеофильным агентом со стороны ушедшей группы. Второй механизм, называемый двойным замещением 8к2, состоит в двойной инверсии расщепляемой связи. Здесь две нуклеофильные группы последовательно атакуют углеродный атом, каждый раз со стороны, которая противоположна уходящей группе субстрата. В результате двух таких синхронных процессов конфигурация расщепляемой связи возвращается к исходному состоянию. [c.170]

Протоны при насыщенных атомах углерода. Алифатические протоны, как правило, наиболее экранированы среди протонов других типов органических соединений. Так, [c.126]

Карбанионы способны также образовывать связь с насыщенным атомом углерода, замещая одну из четырех групп (реакции Sn2, см. т. 2, гл. 10) [c.239]

Все обсуждавшиеся до сих пор механизмы могут осуществляться у насыщенного атома углерода, но не менее важным представляется нуклеофильное замещение у тригонального атома углерода, особенно в тех случаях, когда этот атом углерода соединен двойной связью с атомом кислорода, серы или азота. Нуклеофильное замещение у винильных атомов углерода рассматривается в следующем разделе, а нуклеофильное замещение у ароматических атомов углерода — в т. 3, гл. 13. [c.55]

Последний случай обычно наблюдается в реакции рекомбинации радикалов на поверхности. При этрм образование радикалов идет в объеме под действием света или электрического разряда. Поверхность оказывается насыщенной атомами, и лимитирующей, стадией в их исчезновении является реакция 2. [c.535]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, его окисление в зависимости от параметров процесса и катали-затоа может протекать в разных направлениях. Задача подбора [c.433]

Нормальный угол между двумя валентностями насыщенного атома углерода (с гибридизацией р ) равен 109°28. Как установлено Байером в 1885 г., в циклсалканах валентности углерода отклоняются от их нормальной ориентации, вследствие чего возникает напряжение в цикле, энергия молекулы возрастает. В трехчленном кольце циклопропана каждая валентность имеет откло- [c.138]

Природа активных центров поверхностей твердых и газообразных частцц в промывочных жидкостях различна. В минеральных компонентах она обусловлена, например, сколами кристаллов, координационно не насыщенными атомами. Причем число п расположение активных центров зависят от энергетического рельефа поверхности, на которой отдельные ячейки представляют энергетические ямы (рис. [c.57]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Имеются некоторые данные о средних коэффигщептах погашения СНд-групи в ароматических углеводородах (алкилбензолах) дли С.Нз-груии, изолированных от ароматического кольнд но крайней мере одним насыщенным атомом угле[юда, коэффициент сохраняет обычное значение [уравнение (11)] а для СНз-груии, связанных непосредственно с кольцом, уменьшается примерно вдвое [259].j [c.630]

Полоса СНд-групп, связанных непосредственно с ароматическим кольцом, смещается в область 2920 и существенно ослабляется. Если СНд-грунпа отделтена от кольца по крайней мере одним насыщенным атомом углерода, то полоса сохраняет обычное положение и интенсив носи.. Полоса СНз-групп, связанных с ароматическим кольцом, сохраняет обычное положение, но несколько ослабляется [259] (см. рис. 97). [c.632]

Реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода обычно обозначают как реакции 8 2 (Substitution nu leofili ). [c.105]

Ненась1щенные углеводороды с двойной связью называюжя алкенами, имг олефинами, а с тройной — алкинами. Названия их по номенклатуре ИЮПАК образуются от названий соответствующих алканов с заменой окончания -ан на -ен или - jh. Кратная связ1>. обязательно включается в главную цепь. Нумерацию этой цепи начинают с того конца, к которому ближе двойная или тройная связь. В этом случае arq aM углерода у кратной связи отдается предпочтение по сравнению с насыщенными атомами углерода, даже имеющими заместители [c.175]

В ЭТОМ соединении галоген подвижен, так как находится у насыщенного атома углерода. Это объясняется отсутствием в данном случае сопряжения неподеленных электронных пар галогена с я-элек-1 ронами кратной связи кроме того, при гидролизе промежуточно образуется относительно устойчивый ион (карбкатион) [c.132]

Познакомившись с общими закономерностями нуклеос )ильиого замещения у насыщенного атома углерода, обратимся к реакциям, которые применяются в органическом синтезе наиболее часто. [c.99]

В спектре ПМР нет сигналов в сильном поле (б < 6,0 м.д.), следовательно, молекула не содержит протонов при насыщенных атомах С. Синглет в очень слабом поле (6 13,2 м. д.) подтверждает наличие карбоксильного протона, а плохо разрешенный мультиплет, находящийся в области химических сдвигов ароматических протонов (б 7,5 м. д.), означает присутствие ароматического ядра. Остальные четыре пика представляют типичную спиновую систему АВ (ожидаемая симметрия, в распределении интенсивности по компонентам, одинаковые расстояния между компонентами асимметрического дублета), а поскольку сигналы находятся в области химических сдвигов олефиновых протонов, следует сделать вывод о присутствии либо фрагмента двузамещенной двойной связи, либо фрагмента =СН—НС=. Высокое значение константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов (расстояние между компонентами асимметричных дублетов системы АВ составляет 0,25 м. д., что соответствует Jab = 0,25-60 = 15 Гц) может быть связано только с присутствием транс-двузамещенной олефиновой связи (см. ПУШ). Относительные интенсивности сигналов ароматических и олефиновых протонов соответствуют отношению 5 2, что указывает на присутствие фенильной группы (в ней пять протонов). Наличие [c.222]

Проведем более детальный анализ положения сигналов в спектре ЯМР С. Два пика, отвечающие насыщенным атомам С, заметно различаются по химическому сдвигу. Учитывая наличие в составе соединения атомов кислорода, можно предположить, что слабопольный пик 2 (6с 59,8 м.д.), относится к атому С, непосредственно связанному с атомом О, в то время как пик 1 — к атому С, не соседствующему с атомом О. Обратимся теперь к сигналам ненасыщенных атомов углерода. Пик 9 (6с 164,8 м. д.) следует однозначно приписать карбонильному атому углерода фрагмента О—С=0. Пики 4, 5 и 6 своими положением, относительной интенсивностью и близo tью химических сдвигов заставляют предположить, что они относятся к метиновым атомам С монозамещенного бензольного ядра, не содержащего в качестве заместителя сильных акцепторов или доноров электронов. При таком предположении дополнительные данные для характеристики монозамещенного бензольного ядра дает пик 7, положение и относительная интенсивность которого вполне отвечают требованиям для безводородного атома С бензольного ядра. Пики 3 я 8 на основании химических сдвигов скорее всего следует приписать олефино-вым атомам С, причем второй из них, имеющий малую интенсивность, подобно пикам 7 и 9, по-видимому, соответствует атому С, не соединенному с атомами водорода. [c.232]

В этом уравнении величина (fe/feo) в — это константа скорости основного гидролиза X Hj OOR, деленная на константу скорости основного гидролиза H3 OOR величина (й/ о)а—аналогичное отношение констант скоростей кислотного гидролиза 0,181—произвольная постоянная. Величина gi является константой для заместителя X при насыщенном атоме углерода [c.369]

В реакциях нуклеофильного замещения в зависимости от природы субстрата, нуклеофила, уходящей группы и от условий реакции могут реализовываться несколько разных механизмов. Однако в каждом из них атакующий агент имеет электронную пару, поэтому сходство между ними больше, чем различие. Вначале будут рассмотрены механизмы реакций, протекающих у насыщенного атома углерода [1]. Для такпх реакций наиболее распространенными являются механизмы SnI и Sn2. [c.12]

Различие в механизмах SnI и Sn2 заключается во времени осуществления стадий. В механизме SnI вначале уходит X, а затем атакует Y. В случае SN2-MexaHH3Ma оба процесса происходят одновременно. Можно представить себе и третью возможность вначале атака группы У, а затем отщепление X. Это невозможно у насыщенного атома углерода, так как предполагает наличие более восьми электронов на внешнем энергетическом уровне углерода. Однако механизм такого типа возможен и осуществляется в случае субстратов иного типа (разд. 10.9, а также т. 3, гл. 13). [c.25]

Одна из формулировок теории промежуточного механизма приводится в работах Снина [52]. Она охватывает не только пограничное поведение, но также и все типы нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода [53]. По Снину, все SnI- и SN2-peaKU,HH могут быть объяснены одним фундаментальным механизмом ион-парным механизмом). Субстрат вначале диссоциирует с образованием промежуточной ионной пары, которая затем превращается в продукты [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология