Натрий присоединение к хинонам

Фенантренхинон получают при действии на фенантрен дихроматом натрия Б уксусной или серной кислоте. Для очистки хинон переводят в растворимый в воде продукт присоединения гидросульфита выход 80 % [c.328]

Нитрилы могут получаться прй добавлении хинонов к избытку азида натрия в результате последовательного присоединения и разложения 2 экв иона азида [37] [c.450]

Гидросульфит, образующийся при контакте сероводорода с щелочами, сначала образует с АДК при pH 8...9,5 продукт присоединения, который разлагается кислородом с выделением серы, и катализатор в восстановленной хинон-ной форме. В поглотительный раствор кроме АДК добавляется метаванадат натрия, который в процессе окисления сероводорода восстанавливается из пятивалентного в четырехвалентный. Реакция протекает следующим образом [c.194]

Кетоны нельзя определять методом, описанным выше, даже если они образуют продукты присоединения с бисульфитом натрия. Были исследованы ацетон, метилэтилкетон, хинон, нафто-хинон и циклогексанон. Последний оказался единственным кето-ном, который можно определять этим методом. Кривые титрования кетонов показывают, что, хотя они и реагируют с бисульфитом, заметная конечная точка титрования не наблюдается (см. рис. 2.3). Значения pH постоянно возрастают по мере прибавления раствора гидроксида натрия. Для циклогексанона наблюдается слабо выраженная конечная точка титрования, сравнимая с таковой для бензальдегида. Из кривых титрования кетонов можно сделать вывод, что равновесие между кетоном и аддуктом его с бисульфитом в значительной степени сдвинуто [c.88]

Кроме этой реакции присоединения, двуокись серы в водном растворе восстанавливает хинон в гидрохинон с водным раствором 80 восстановление происходит на 80%, а присоединение —на 20% с раствором бисульфита натрия это соотношение обратное. [c.490]

Эти изомеры легко удается разделить экстракцией водным раствором бисульфита натрия. Последний растворяет эфир о-хинона, образуя с ним неустойчивый продукт присоединения, который затем разлагают кислотой или карбонатом натрия /г-хинон реагирует с бисульфитом лишь в незначительной степени. Оксинафтохинои является более сильной кислотой (рКк = 4,0), чем уксусная кислота, и легко этерифицируется по методу Фишера. В качестве единственных продуктов реакции образуются наиболее стойкие метиловый и этиловый эфиры /г-хино-на, обладающие свойствами сложных эфиров. [c.423]

Исследованиями М. М. Шемякина с сотрудниками (1943), однако, показано, что реакция взаимодействия бисульфита натрия с 2-метил-1,4-нафто-хиноном протекает значительно сложнее. Первоначальным продуктом реакции, которая протекает через оксониевые соли, является неустойчивый бисульфитный комплекс, образующийся в результате присоединения ионов Н и 50з к различным карбонильным группам молекулы нафтохинона. Неустойчивый бисульфитный комплекс метилнафтохинона затем переходит в изомерный 3-моногидро-2-метилнафталин-1-ол-4-он-3-сульфонат, который при длительном кипячении в водном растворе переходит в соль нормальной сульфокислоты, т. е. в натриевую соль 2-метил-1,4-нафтогидрохинон-З-суль-фокислоты [c.653]

Легко проходит присоединение сульфинатов натрия к ацетиленам, содержащим электроноакцепторные заместители транс-присоединение), к алленам и хинонам. В последнем случае первоначально образующийся продукт присоединения изомеризуется в 2-сульфонилгидрохинон [26. [c.326]

Некоторые ароматические соединейия могут быть переведены в нитрозамещенньге при. действии нитрита натрия и окислителя путем промежуточного окисления в хинон И нуклеофильного присоединения при атаке нитрит-аниона. Например, пирокатехин при обработке МаНОг и КзРе(СН)б в водном растворе ацетата калия при 20 °С переходит в 1,2-дигИдрокси-4-нитробен-зол (179) [779] [c.345]

Сульфит- И сульфинат-анионы легко присоединяются к хинонам [868]. Следующий за нуклеофильной атакой внутримолекулярный перенос пары электронов и отщепление—присоединение протона приводят к замещению атома водорода с одновременным восстановлением хиноидной группировки. Так, при обработке 1,4-нафтохинона (61) сульфитом натрия или солью сульфиновой кислоты с высоким выходом образуются соответственно 1,4-дигидроксинафталин-2-сульфокислота (62) или 2-алкил (арил)сульфонил-1,4-дигидроксинафталины. 1,2-Нафтохинон в тех же условиях образует соответствующие 4 Замещенные [c.391]

Сульфит натрия, с одной стороны, оказывает консервирующее действие на щелочной раствор проявителя, а с другой — превращает образующийся в процессе проявления хинон в гидрохинонсульфокислоту по реакции 1,4-присоединения [c.325]

Реакции (1-173) и (1-174) протекают быстро, подтверждается это тем, что в спектрах ПМР реакционной смеси сразу же после смешения реагентов присутствуют сигналы протонов групп СНз—51 в обоих продуктах реакции [907]. Аналогично протекают реакции с бензальдегидом и п-хиноном [907]. Можно полагать, что и при взаимодействии с хлорангидридами кислот [908, 1014] происходит подобное же присоединение к карбонильной группе с последующим отщеплением триметилсиланолята натрия или триметилхлорсила- на, которые затем снова реагируют с образовавшимся промежуточ ным продуктом. Однако в этом случае более вероятно предвари- [c.99]

В настоящее время невозможно предложить единую схему для процесса сульфирования, протекающего в данных условиях. При восстановлении хинона с помощью сульфита натрия образуются дигидрохинон, его сульфокислота и неорганический сульфат . Богданов допускает для этого случая образование нестойкого промежуточного продукта присоединения молекулы сульфита натрия к молекуле хинона [c.38]

Нафтохинон-1-ОКСИМ и 1,4-антрахпнон-1-оксим - (получающиеся при нитрозировании 1-нафтола и 1-антрола) образуют бисульфитные соединения, которые расщепляются под действием щелочей, но устойчивы в кислой среде. Эти соединения содержат карбонильную группу, что доказывается наличием поглощения в соответствующей области спектра и образованием 1,4-хинон-диоксимов при взаимодействии этих соединений с солянокислым гидроксиламином в присутствии ацетата натрия Бисульфитные соединения 1,4-хинондиоксимов более устойчивы к действию щелочей, чем продукты присоединения бисульфита к 4-нитрозо- [c.70]

Вследствие трудной доступности тиофенолов более подходящими для фабричного производства оказались синтезы при помощи тио-производных гидрохинона, которые приготовляются присоединением различных сернистых соединений к хинонам или действием сернистого натрия на охлоренные хиноны. Вот схема одного из таких синтезов [c.344]

Эти смолы обладают высокой пористостью геля и, соответственно, высокой способностью пропускать растворы, что характерно для ионообменника. Степень окисления восстановленной смолы (по аналогии со степенью обмена ионообменник ) возрастает с уменьшением скорости истечения реагента, с уменьшением размера частицы и зависит от природы окислительно-восстановительной функциональной группы. В данном случае было проведено сравнение между окислительно-восстановительными группами, представляющими кристаллический фиолетовый, метиловый фиолетовый, парафуксин, N, N, N, М -тетраметил-га-фенилендиамин, метиленовый голубой, хинон, фиолетовый Лаута, присоединенными к полистиролу (см. раздел 3.2.1). Инчеди [37] и Эрдеи с сотрудниками [17] сообщали о насыщении ионообменных смол. Их интересовали смолы главным образом с аналитической точки зрения. Например, Инчеди получил катионообменную смолу, насыщенную вариаминовым голубым (последний восстанавливается слабощелочным раствором дитионата натрия). Смола, обработанная таким способом, восстанавливала небольшие количества Рез+ в присутствии цитрата натрия, который связывает в комплексы железо и предотвращает его участие в ионном обмене. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология