Разложение органических веществ металлорганических

Свободные органические радикалы могут быть получены не только разложением металлорганических соединений, но и нагреванием до высокой температуры (700—1000°С) многих других органических веществ. Райс с сотрудниками обнаружили свободные метил и этил при термическом разложении (пиролизе) при указанных температурах углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Установить образование в этих условиях более сложных углеводородных радикалов им не удалось [66,67]. [c.823]

Интересные выводы о характере вещества можно сделать, изучая поведение органических и металлорганических соединений при проведении пиролитических процессов и сжигании при доступе воздуха до озоления. Чисто органические вещества разлагаются полностью без остатка. Быстрое исчезновение угля и смолистых продуктов указывает на наличие материалов, богатых кислородом и водородом. Напротив, остающийся уголь указывает на наличие или образование термически устойчивых минеральных веществ, обволакивающих частички угля расплавом или шлаком и предотвращающих его полное сгорание при доступе воздуха. Если все же требуется полностью удалить несгоревший уголь, то охлажденный остаток смачивают несколькими каплями пер-гидрола, выпаривают досуха и остаток еще раз прокаливают. Повторное выпаривание с несколькими каплями концентрированной азотной кислоты еще более эффективно, но возможное образование нитратов щелочных и щелочноземельных металлов при одновременном разложении карбонатов, окислов и хлоридов может изменить внешний вид остатка после озоления. [c.98]

Минеральная (зольная) часть привносится в нефть, главным образом, вместе с пластовыми водами в виде растворимых солей и нерастворимых веществ (песка и глины). В наименьшей степени зольная часть имеет органическое происхождение. Это металлорганические соединения (титана, ванадия, никеля и др.), происхождение которых обычно связывают с генезисом нефти, с содержанием в ней металло-порфириновых комплексов, которые являются конечным продуктом разложения хлорофилла, гемоглобина и гемина исходного материнского вещества нефтей. [c.36]

Следует ожидать, что в органическом анионе трифенилметила неподеленная электронная пара взаимодействует с л-электронными облаками соседних групп в таком случае соединение, должно иметь плоскостную конфигурацию около отрицательно заряженного углеродного атома. Первые опыты, проведенные с целью подтверждения этого предположения, казалось, противоречили ему, так как при разложении металлорганических соединений, полученных из оптически активных веществ и содержащих металл при асимметрическом атоме углерода, были обратно выделены оптически деятельные вещества [27]. Однако более тщательные исследования последних лет показали, что оптическая деятельность веществ, выделенных при разложении металлорганических соединений, была обусловлена присутствием оптически-активных примесей. На самом же деле опти-чески-активное вещество, переведенное в металлорганическое соединение, а затем выделенное обратно путем разложения последнего. [c.267]

По своему строению стабилизаторы делятся на неорганические, металлорганические и органические. Наиболее важны неорганические и Металлорганические вещества, которые, являясь тепловыми стабилизаторами, предохраняют поливинилхлорид от разложения в условиях переработки при повышенных температурах. Они также способствуют более длительному сохранению свойств материала при эксплуатации изделий. [c.225]

При сжигании органических и металлорганических соединений на воздухе не всегда наблюдается одна и та же картина даже при соблюдении аналогичных условий работы одинаковой дисперсности образца, одинаковых температур и скорости нагревания. Дело в том, что при сжигании протекает ряд отдельных процессов, например обезвоживание, термическое разложение, взаимодействие с водой, выделяющейся при высоких температурах и поэтому действующей как перегретый пар, окислйтельно-вос-становительные реакции и др. Поэтому тщательное наблюдение за поведением вещества при сжигании может дать ценные сведения. [c.94]

Идеальными центрами аккумуляции фосфатно-карбонатного материала могли быть легкие сгустки органической субстанции, способной к накоплению металлов. Такими центрами могли служить встречающиеся в рифейских аргиллитах водоросли типа ОЬесарзотогрЬа и проблематичные формы, в пределах которых установлены повышенные концентрации некоторых тяжелых металлов [3]. Возможно, что белковое вещество медуз, а также водорослей накапливало большое количество металлов в форме металлорганических комплексов, но, как известно, пустоты фосфоритовых конкреций (небольших размеров) заполнены сульфидами свинца, цинка и железа. Тонкодисперсные глинистые и кар- бонатные частички, осаждавшиеся на сгустках органического вещества, образовали с ним сплошную, высокопористую, но довольно крепкую структуру. Такая высокопористая, губчатая масса может значительное время находиться в лабильно взвешенном состоянии и обрастать концентрически фосфатно-карбонатным материалом. Растворенные в воде фосфаты, вступая в реакцию по всему объему коллоидной структуры с кальцием, образуют нерастворимые два- и тризамещенные фосфаты кальция. Органическое вещество в центре системы, разлагаясь, освобождало металлы, которые вступали в реакцию с продуктом разложения — сероводородом и образовывали сульфиды. Чем больше центр кристаллизации — тем больше органическое вещество накапливало металлов, тем скорее прерывался процесс формирования конкреций. [c.77]

Авторы анализировали фосфорорганические соединения разных классов, в том числе фосфины и их оксиды, эфиры и амиды алкил- и полиалкилфосфиновых кислот, вещества пирофос-финового типа, фосфонитрилы высокомолекулярные органические и элементоорганические соединения, полисахариды, белки, металлорганические соединения, производные карборанов и другие вещества, содержащие фосфор наряду с многими гетероэлементами. Определяемые количества фосфора колеблются от десятых долей процента до нескольких десятков процентов. Предложено несколько вариантов выполнения анализа, различающихся деталями стадии разложения, чувствительностью и избирательностью спектрофотометрического окончания [294— 296]. [c.175]

Мышьяк в органических соединениях определяют химическими и инструментальными методами [9,28, 189,346—354]. Основными способами минерализации являются минерализация кислотами [7, 355, 356], сожжение в токе кислорода [166] или в колбе, наполненной кислородом [291, 357—362]. Объектами анализа были алкилариларсониевые кислоты, алкил-, ариларсены, ариларсиноксиды и их производные, в том числе хлорированные или фторированные, лекарственные препараты, белки, комплексные соединения, производные металлорганических соединений, карборанов и другие элементоорганические соединения, содержащие мыщьяк наряду с такими гетероэлементами, как В, Ge, Hal, Fe, Si, Мп, u, Mo, Hg, P, F, r и др. Изучены три способа разложения элементоорганических соединений, содержащих мыщьяк, сожжением в колбе с кислородом, сплавлением со щелочью в бомбе и минерализацией кислотами (типа метода Кьельдаля). При сожжении в колбе с кислородом наиболее ответственной частью является находящийся в высокотемпературной зоне держатель навески [291]. Обычно в качестве держателя используют спираль из платиновой проволоки. Однако при анализе веществ, содержащих мыщьяк, из-за образования сплавов мышьяка с платиной были получены заниженные результаты. [c.181]

Направление научных исследований кинетика и механизм неорганических окислительно-восстановительных реакций кинетика и механизм органических реакций в растворе получение и свойства никсль-кобальтовых пленок низковалентные состояния переходных металлов каталитическое окисление окиси углерода гомогенное разложение перекиси водорода в газовой фазе спектры поглощения и стереохимия ди- и трифенилметановых красителей рентгеновская кристаллография координационных соединений ЯМР и ИК-спектроскопия металлорганических соединений синтез ненасыщенных углеводородов, аналогов тиамина и фармакологически активных веществ реакции металлорганических соединений кислотный алкоголиз эпоксидов. [c.259]

Наряду с прямыми методами, основанными на полном разложении металлорганического соединения, известны также такие методы, при помощи которых можно количественно определять отдельные металлорганические соединения. При этих косвенных (относительно определяемого металла) методах металлорганическое соединение или только частично разлагается с образованием другого вещества, еще содержащего алкильные группы, или при помощи подходящей реакции (например, нейтрализации, окисления, галогенировапия) превращается в другое устойчивое металлорганическое соединение. По количеству израсходованного реактива судят о количестве определяемого вещества. Выбранная реакция должна протекать количественно, однозначно, быстро и воспроизводимо, и продукт реакции, образующийся в стехиометриче-ском количестве, должен быть достаточно устойчивым и легко и точно определяемым. Косвенные методы разработаны прежде всего для объемного определения металлорганических соединений и приобрели практическое значение в особенности для количественного определения антидетонатора— тетраэтилсвинца. При применении косвенных методов необходимо особенно тщательно учитывать индивидуальные свойства исследуемого вещества. Косвенные методы ни в коем случае не могут считаться универсальными и не должны применяться без специальных исследований. Эта область анализа недостаточно разработана. Приводим отдельные примеры анализа органических соединений свинца и олова. [c.90]

Реакции свободных радикалов. Свободные радикалы представляют собсй реакционноспособные молекулы (или атомы), которые обладают неспаренными электронами. Этот термин не применяется к стабильным частицам, таким, как Ре или Оа, хотя парамагнитность этих частиц указывает на то, что они обладают неснаренными электронами. При очень высоких температурах органические молекулы могут частично диссоциировать на свободные радикалы, а гексафенилэтан частично диссоциирует на два трифенилметильных радикала уже при комнатной температуре, как было показано Гомбергом в 1900 г. Измеряя понижение температуры замерзания растворителя, он обнаружил диссоциацию растворенного вещества на более мелкие частицы, хотя растворы не обладали электропроводностью. Свободные алкильные радикалы в газовой фазе можно получить термическим разложением металлорганических соединений. Например метипьный радикал СНд может быть получен по реакции [c.350]