Термическое разложение металлорганических соединений

Интересные выводы о характере вещества можно сделать, изучая поведение органических и металлорганических соединений при проведении пиролитических процессов и сжигании при доступе воздуха до озоления. Чисто органические вещества разлагаются полностью без остатка. Быстрое исчезновение угля и смолистых продуктов указывает на наличие материалов, богатых кислородом и водородом. Напротив, остающийся уголь указывает на наличие или образование термически устойчивых минеральных веществ, обволакивающих частички угля расплавом или шлаком и предотвращающих его полное сгорание при доступе воздуха. Если все же требуется полностью удалить несгоревший уголь, то охлажденный остаток смачивают несколькими каплями пер-гидрола, выпаривают досуха и остаток еще раз прокаливают. Повторное выпаривание с несколькими каплями концентрированной азотной кислоты еще более эффективно, но возможное образование нитратов щелочных и щелочноземельных металлов при одновременном разложении карбонатов, окислов и хлоридов может изменить внешний вид остатка после озоления. [c.98]

Одним из способов термического или термокаталитического разложения металлорганических соединений является адсорбция металлов на пористых материалах (окислах А1, Ре или 51, алюмосиликатах, бокситах). Для этой цели изучены также [161] североамериканские бокситы, имеющие структуру белита. Их истинная плотность 3,4 насыпная масса гранул размером 4—5 мм — 805 кг/м потери при прокаливании — 4—6% (масс.). В качестве [c.259]

Обратимая дезактивация катализаторов в результате отложения кокса зависит от содержания в сырье асфальтенов и смол. В работе [45] показано, что с увеличением степени деасфальтизации сырья активность и стабильность катализатора возрастают, а коксообразование снижается. Следовательно, для улучшения технико-экономических показателей процессов переработки нефтяных остатков необходимо проводить предварительную подготовку сырья с целью снижения в нем содержания металлов, асфальтенов и смол. Введение в технологию гидрообессеривания нефтяных остатков стадии деметаллизации (контактная деметаллизация, термическое разложение металлорганических соединений, обработка растворителями в присутствии адсорбентов) [46] позволяет снизить расход катализатора гидрообессеривания в 3—5 раз. [c.20]

Термический способ — разложение металлорганических соединений в паровой фазе (карбонилы никеля и железа) вжигание проводящей п сты, содержащей соли серебра. [c.340]

Свободные органические радикалы могут быть получены не только разложением металлорганических соединений, но и нагреванием до высокой температуры (700—1000°С) многих других органических веществ. Райс с сотрудниками обнаружили свободные метил и этил при термическом разложении (пиролизе) при указанных температурах углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Установить образование в этих условиях более сложных углеводородных радикалов им не удалось [66,67]. [c.823]

Из приведенных данных видно, что для разделения ряда металлорганических соединений четвертой группы (олова, германия, свинца), являющихся, как правило, высококипя-щими, термически неустойчивыми соединениями, применяют в качестве неподвижных фаз тяжелые силиконовые масла, эластомеры, полиэтиленгликоли с высоким молекулярным весом. Носители целит или хромосорб обычно подвергались кислотной и щелочной промывке с последующей обработкой триметилхлорсиланом. В связи с возможностью термического разложения анализируемых соединений в качестве детектора большинство авторов применяли катарометр, причем целесообразно, чтобы нити катарометра были остеклованы, а весь блок периодически промывался полярными и неполярными растворителями. [c.22]

Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения. При длительном воздействии температуры происходит рекристаллизация металлов, приводящая к изменению удельной поверхности катализа тора или числа активных центров. Для повышения устойчивости катализаторов к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ — структурообразующих промоторов, снижающих скорость рекристаллизации. Механические и термические воздействия приводят также к постепенному разрушению гранул катализатора. Химические изменения катализаторов вызваны хемосорбцией на их поверхности примесей к сырью или продуктов их разложения. Примеси, отравляющие катализатор, называются ядами. В процессах нефтепереработки ими обычно являются соединения серы, азота и других гетероатомов, а также металлорганические соединения, содержащиеся в сырье. При каталитической переработке углеводородов на поверхности катализатора постепенно накапливается кокс. Отложения кокса, покрывая активную поверхность катализатора, прекращают доступ к ней молекул сырья. Удаление коксовых отложений с поверхности катализатора Осуществляют [c.328]

Потоком метильных радикалов, получаемых при термическом разложении металлоргапического соединения,. можно действовать на зеркала или тонкие налеты не только свинца, но и цинка, кадмия, сурьмы, теллура, ртути. Во всех этих случаях при взаимодействии радикалов с металлом образуются соответствующие летучие металлорганические соединения, с ртутью, например, диметилртуть [c.360]

Простые алкильные радикалы гораздо более реакционноспособны и впервые были систематически изучены только в 1929 г. Радикалы были получены термическим разложением металлорганических соединений типа РЬМе4 при пропускании их через стеклянную трубку в струе инертного газа-носителя, например азота [c.337]

Реакции свободных радикалов. Свободные радикалы представляют собсй реакционноспособные молекулы (или атомы), которые обладают неспаренными электронами. Этот термин не применяется к стабильным частицам, таким, как Ре или Оа, хотя парамагнитность этих частиц указывает на то, что они обладают неснаренными электронами. При очень высоких температурах органические молекулы могут частично диссоциировать на свободные радикалы, а гексафенилэтан частично диссоциирует на два трифенилметильных радикала уже при комнатной температуре, как было показано Гомбергом в 1900 г. Измеряя понижение температуры замерзания растворителя, он обнаружил диссоциацию растворенного вещества на более мелкие частицы, хотя растворы не обладали электропроводностью. Свободные алкильные радикалы в газовой фазе можно получить термическим разложением металлорганических соединений. Например метипьный радикал СНд может быть получен по реакции [c.350]

Способ получения покрытий термическим разложением металлорганических соединений обозначают МосТр. [c.862]

Очень важной особенностью карбонил-процесса является также возможность получения в нем не только чистых индивидуальных металлов, но и многих их композиций в виде разнообразных модификаций с заданными свойствами (компактных блоков, порошков, покрытий, пленок и др.). Такая возможность обусловливается свойством взаимной растворимости многих карбонилов металлов, а также свойством жидких карбонилов растворять многие легкодиссоциирукщие соединения элементов (например, металлорганические соединения). Используя это свойство, можно готовить соответствующие гсмогенные смеси карбонилов металлов между собой или смеси карбонилов металлов с легкодиссоциирующими соединениями других элементов и, направляя их на термическое разложение, получать прямым путем многие композиции металлов в виде ценных модификаций с заданными свойствами (например, магнитные сплавы). [c.11]

При сжигании органических и металлорганических соединений на воздухе не всегда наблюдается одна и та же картина даже при соблюдении аналогичных условий работы одинаковой дисперсности образца, одинаковых температур и скорости нагревания. Дело в том, что при сжигании протекает ряд отдельных процессов, например обезвоживание, термическое разложение, взаимодействие с водой, выделяющейся при высоких температурах и поэтому действующей как перегретый пар, окислйтельно-вос-становительные реакции и др. Поэтому тщательное наблюдение за поведением вещества при сжигании может дать ценные сведения. [c.94]

Хром образует металлорганические соединения, например при взаимодействии eHsMgBr с хлоридами хрома. С окисью углерода он образует карбонил Сг(СО)я — бесцветные легко возгоняющиеся кристаллы орторомбической сингонии (pig =1,77 г/см , т.субл. 147°С). При 210°С он разлагается со взрывом на металл и СО. Изучены кинетика термического разложения [1088] и давление пара [1089]. Хром нерастворим в воде, этиловом спирте, диэтиловом эфире, заметно растворим в хлороформе и четыреххлористом углероде (<2%). Растворы на свету разлагаются. С хлором образует СгСЦ и СО. Пары горят на воздухе светящимся пламенем. Применим в качестве антидетонатора и катализатора гидрирования СО для производства гликоля и т. п. [c.29]

Для определения бора в карборанах, боразолах, фосфинобо-ринах, металлорганических соединениях и их элементоорганических производных, содержащих многие гетероэлементы (табл. 7), а также в органических и элементоорганических полимерах, отличающихся высокими химической и термической устойчивостью, используют сплавление со щелочью в бомбе и разложение концентрированными кислотами (типа метода Кьельдаля) в сочетании со спектрофотометрическим определением его в виде комплекса с азометином [288, 363]. Этот реагент отличается высокой избирательностью, простотой синтеза из легкодоступных реагентов, дает возможность определять-бор в водной среде в присутствии многих гетероэлементов без их предварительного отделения. Азометин Н (продукт конденсации салицилового альдегида и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты) содержит азометиновую группу с оксигруппами в орто- и пара-положениях, что характерно для ряда соединений, дающих окрашенные соединения с бором. В работах. [c.184]

Сожжение в колбе с кислородом не всегда приводит к количественному разложению микронавесок многих элементоорганических соединений (в первую очередь производных карборанов, металлорганических соединений). Оно соверщенно непригодно для анализа микронавесок термически устойчивых полимерных соединений, а также ЭОС, содержащих германий наряду с другими гетероэлементами (использование ультрамикрометодов при анализе полимеров нецелесообразно). Универсальным способом минерализации этих соединений является сплавление со щелочью в герметически закрытой никелевой микробомбе (см. рис. 57). Экспериментально установлено, что сплавлением со щелочью могут быть количественно разложены элементоорганические соединения со связями германий —гетероэлемент и германий — углерод — гетероэлемент, в том числе циклопентадиенильные и карбонильные производные металлов, гетероциклические карбораны, содержащие кремний, фосфор, мышьяк, металл, полимеры с кратными связями, содержащие германий и кремний в цепи, производные алкил- и арилгерма-нов и другие элементоорганические соединения. [c.188]