Дибензоилэтилены

Алифатические одноосновные кислоты можно превратить в соответствующие ангидриды с выходами 77—81 % нагреванием со смесью третичного фосфина и /и/ аис-дибензоилэтилена (см. также пример в.5) [51 [c.363]

При дальнейшем озонировании с выходом 14% получается фенилглиоксаль за счет окисления дибензоилэтилена. Главный продукт (81%)— бензойная кислота — образуется, по-видимому, при 1,2-, а не 1,4-атаке фуранового цикла. [c.259]

Более трудное восстановление имс-изомера, чем транс-, наблюдается также в случае стильбена [110], 1,4-дистирилбензола [111], дибензоилэтилена и др. Для некоторых соединений не наблюдается сколько-нибудь заметной разницы между потенциалами электро- [c.130]

При ЭКП как цис-, так и шранс-дибензоилэтилена образуется дибензоил-этан [61] [c.141]

Через 20—30 мин. к содержимому сосуда прибавляют очень горячую воду (примечание 8), чтобы вызвать таяние оставшегося льда и расплавление выкристаллизовавшегося бензола и вообще чтобы поднять температуру смеси. Основную массу водного слоя отбрасывают, отсосав ее с помощью стеклянной трубки, соединенной со склянкой для отсасывания. Бензольный слой промывают не менее четырех раз горячей водой (примечания 8 и 9). Под конец теплый бензольный слой переносят в большую делительную воронку, отдельные корки дибензоилэтилена, приставшие к различным частям прибора (примечание 10), растворяют в горячем бензоле и растворы соединяют вместе небольшой водный слой отделяют и отбрасывают. Горячий бензольный слой фильтруют, собирая фильтрат в 3-литровую круглодонную колбу фильтрование производят через стеклянную воронку большого размера или через воронку Бюхнера с отсасыванием. Основную массу растворителя отгоняют, прибавив к раствору несколько кусочков битой фарфоровой тарелки, на паровой или кипящей водяной бане. Большую часть оставшегося растворителя удаляют в вакууме водоструйного насоса, нагревая раствор до тех пор, тюка сиропообразная жидкость не начнет внезапно кристаллизоваться (примечание 11). На этой стадии нагревание и отсасывание прекращают и быстро прибавляют к массе 125 мл 95%-ного [c.170]

Получение 3,4-дибензоил-А Пиразолнна (пиразолинового основания нз а, -непредельного кетона) [95]. Раствор 2,7 г (0,065 моля) диазометана (полученного из 10,3 г нитрозометилмочевины) в 100 мл эфира охлаждают до —10° и приливают к раствору 15,7 г (0,065 моля) грскс-дибензоилэтилена в 100 мл хлороформа, также охлажденному до —10°. Реакция начинается немедленно, и через 5 мин. начинает выпадать осадок. Смесь оставляют стоять при —10° в течение 30 мин., после чего продукт реакцни отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход [c.501]

Из ненасыщенных 1,4-дикетонов. До сих пор еще широко не исследован наиболее прямой метод синтеза пиридазинов реакций гидразина с 2,3-непре-дельными 1,4-дикетонами. Такие доступные соединения, как дибензоилэти-лен (VII) и замещенные дибензоилэтилены, были превращены с превосходными выходами в 3,6-диарилпиридазины (VIII) [6—10]. [c.89]

Аналогично проходит, по-видимому, также двухэлектронное восстановление п-диацетилбензола и гранс-дибензоилэтилена в диметилформамиде (образуются ендиолы). Были изучены также о- и лг-дибензоилбензолы. Для мета-изомера образование ендиола вообще невозможно, а для орто-изомера полученные результаты не являются однозначными. [c.183]

Образовавшийся селенистый эфир I с четырехвалентным Se перегруппировывается в эфире И с двухвалентным Se, который разлагается на дикетон П1, селен и воду. Аналогичным образом интерпретируются результаты изучения окисления селенистой кислотой 1,2-дибензоилэтана до дибензоилэтилена (Шефер, 1960). [c.498]

Непредельные 1,4-дикетоны, как это видно на примере дибензоилэтилена (XXXVII), восстанавливаются алюмо-гидридом лития с образованием главным образом [c.39]

После электролиза раствора теракс-дибензоилэтилена Пастернак [147] выделил и идентифицировал 1,2-дибензоилэтан. Это обстоятельство послужило веским основанием для вывода о том, что из двух реакционных центров ОС=С< -связь и карбонильная группа) на первой волне восстанавливается двойная связь С=С< , а карбонильная группа восстанавливается при более отри- [c.174]

Недавно было сообщено [100], что продукт присоединения гранс-дибензоилэтилена к три-к-бутилфосфину дает при обра- [c.230]

Несмотря на отсутствие каких-либо обобщающих зависимостей такого рода, Конант и Каттер[14] указали, что скорости, с которыми протекает необратимое окисление или восстановление многих органических соединений, имеют качественно параллельный ход с потенциалами взятых окислителей или восстановителей. Это утверждение они иллюстрировали своим исследованием гомогенного восстановления малеиновой кислоты и дибензоилэтилена. В том же году Голлута[15], исследуя окисление формиатов, показал, что между потенциалом окислителя и скоростью реакции имеется, повидимому, какая-то зависимость. В дальнейшем эта зависимость была вполне точно объяснена Конантом и Лутцем [16], а затем дальше Конантом и другими его сотрудниками [17]. [c.274]

Далее нами были изучены реакции фосфитов с винилакриловой кислотой и транс- и цис- дибензоилэтиленами. При реакциях с дибензоилэтиле-нами нам удалось констатировать лишь образование промежуточного продукта присоединения. При действии воды он превращается в дибензоил-этан, что происходит, вероятно, по схеме [c.90]

Рамирец с сотр. показал, что при реакции /пракс-дибензоилэтилена с алкил-, арил- и амидофосфитами образуются кристаллически -кетоилиды [185—188], а не 1,2-диоксафосфолены, как это предполагалось ранее [189— 190]. [c.32]

Отмечен [11] интересный случай влияния мультиплетности на путь фотохимической реакции дибензоилэтилена (XII). При облучении этого соединения в спиртовом растворе образуются продукты присоединения XIII к молекуле растворителя (в соотношении 1 1). Реакция идет через цис-тошр. /Пуоанс-Изомер не вступает в реакцию присоединения, но под действием света изомеризуется в г ис-форму. [c.202]

При полярографировании в безводном диметилформамиде некоторых дикарбонильных ароматических соединений, о которых речь уже шла выше, на полярограммах имеются по две одноэлектронные обратимые волны [56]. Добавление в раствор фенола, являющегося донором протонов, приводит к увеличению первой волны до двухэлектронной, и электродный процесс становится необратимым. В результате этого процесса возникает монокарбо-нильное производное, которое восстанавливается при более отрицательных потенциалах. Иначе протекает восстановление дибензоилэтилена и диметилфумарата, дающих на полярограммах три волны, из которых вторая меньше первой (одноэлектронной) и падает при уменьшении периода капания. Добавленные в раствор доноры протонов почти не взаимодействуют с анион-радикалами, возникающими при потенциалах первой волны. На основании ряда данных, в частности полученных с помощью переключателя Калоусека, высказано предположение, что дианионы, образующиеся в результате переноса второго электрона при потен- [c.91]

Из цис- и /7гранс-дибензоилэтилена с трифенилфосфином образуется один и тот же аддукт. Это говорит о том, что в процессе реакции система вновь приобретает способность к свободному вращению [c.140]

Дальнейшая зависимость химического поведения от природы возбужденных состояний иллюстрируется фотохимическими реакциями ароматических дикетонов г ис-дибензоилэтилена В и т ./)акс-дибепзоилциклопропеиа D (стр. 434). Гриффин и О Коннелл [554] показали, что прямое облучение В дает возбужденное синглетное состояние, которое главным образом подвергается перегруппировке, включающей 1,5-миграцию фенила, сопровождаемую присоединением спирта с образованием сложного эфира С. С другой стороны, сенсибилизация триплетным бензофеноном дает В в триплетном состоянии, которое подвергается восстановлению путем межмолекулярного переноса атома водорода от растворителя. [c.434]

Сравнение полученных результатов с константами скоростей реакций других аналогичных соединений с метанолом в тех же условиях (табл. 2) показывает, что электрофильная реакционная способность двойной связи в молекуле фенил-р-нитровинилкетона значительно выше, чем у транс-а,р-дибензоилэтилена [3] и пгракс-фенил-р-цианвинилкетона [4]. [c.252]

Гидрохлорирование монохлор цис- и трймс-дибензоилэтилена проходит в отсутствие катализатора при действии раствора НС1 в абсолютном или 95%-ном спирте. Оказалось, что наличие в спирте 5% воды существенно сказывается на соотношении продуктов реакции. В 95%-ном G2H5OH получена смесь рацемического и жезо-дихлоридов и 3,4-дихлор-2,5-дифенилфуран [c.28]

Весьма легко вступают в диеновые конденсации с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном цис- и транс-изомеры дибензоилэтилена, образующие почти с количественным выходом соответственно цис- и транс-формы 1,2-дибензоил-А -циклогексена (VII), которые под влиянием уксусного ангидрида и следов фосфорной кислоты циклизуются в соответствующее фурановое производное (VIII) [177, 178J [c.99]

Циклогексадиен-1,3 конденсируется с диацетил- и дибензоилэтилена-ми [126], давая с хорошими выходами аддукты типа (XXXV), которые, несмотря на транс-расположение заместителей, могут превращаться в соответствующие замещенные изоиндола и изобензофурана (XXXVI [c.347]

Исходные продукты — арилидениндандионы (III) — легко получаются конденсацией индандиона-1,3 с ароматическими альдегидами [8]. Необходимо было найти способ их селективного восстановления, т, е. прогидрировать двойную С = С связь, не восстанавливая карбонильные группы. Из литературы известно, что а-, р-ненасыщенные кетоны селективно гидрируются гидросульфитом (дитионитом) натрия (N328204) например, производные дибензоилэтилена дают при этом соответствующие производные дибензоилэтана f9]. Нам удалось подобрать условия для вышеупомянутого селективного гидрирования 2-арилидениндандио-нов-1,3. По литературным данным [10], гидрирование дитионитом натрия происходит согласно уравнению [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Дибензоилэтилены: [c.100] [c.169] [c.162] [c.135] [c.140] [c.135] [c.140] [c.38] [c.175] [c.437] [c.472] [c.19] [c.78] [c.131] [c.86] [c.86] [c.121] [c.17] [c.119] [c.280] [c.40] [c.63] [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология