Карбоксильная группа карбоксилат-ион комплексы

Комплексные соли аминокислот устойчивы в щелочной среде. В медном комплексе карбоксильная группа превращена в карбоксилат-анион, а аминогруппа сильно дезактивирована координацией с атомом меди, что делает возможным устранение реакционной способности обеих а-функций а-аминокислот. Медные комплексы аминокислот способны обмениваться ионом металла с более сильным комплексообразователем (трилоном Б, 8-оксихинолином), благодаря чему дезактивация функциональных групп становится обратимой [c.51]

Анион ЭДТА имеет отрицательный заряд, равный четырем. Четыре карбоксильные группы, а также два атома азота могут образовывать связи с атомом металла таким образом, этот анион является гексаден-татным комплексообразователем. В устойчивых комплексах, которые он образует со многими ионами металлов, два атома азота и четыре атома кислорода, по одному от каждой карбоксилат-ионной группы, располагаются вокруг центрального иона примерно октаэдрически. Структура такого комплекса с ионом Со +, по данным рентгенострук- [c.484]

Наличие в соединениях 2.3.19—2.3.21 орто-расположенной по отношению к фенольному гидроксилу карбоксильной группы приводит к увеличению констант устойчивости нормальных комплексов ряда катионов по сравнению с комплексами соединения 2.3.22, не содержащего таковой (табл. 2.42). В связи со стерическими затруднениями возможность участия дополнительной карбоксильной группы в построении единой координационной сферы маловероятно. Наблюдаемое увеличение устойчивости комплексов связано, вероятно, с увеличением основности донорного атома кислорода фенольного гидроксила за счет влияния орто-расположенного карбоксилат-иона [c.247]

Кислые аминокислотные остатки при физиологических значениях pH несут единичный отрицательный заряд. Поэтому они могут участвовать в ионных взаимодействиях. Эти остатки определяют отрицательный вклад в общий заряд белковой молекулы. Они могут также участвовать в образовании водородных связей. Неионизированная карбоксильная группа служит хорошим донором водорода, а карбоксилат-ион — хорошим актептором. Амиды, образуемые этими карбоксилатными группами (остатки глутаминовой и аспарагиновой кислот), могут участвовать в образовании водородных связей точно так же, как и амидные группы полипептидной цепи. Карбоксилатные группы могут также принимать участие в образовании клешневидных комплексов с ионами металлов, которые нередко прочно связаны с белками. [c.22]

В-третьих, реакции становятся более зкзотермичными в следующем ряду лигандов дикарбоксилат<аминоацидат<диамин. Величина ДЯ, связанная с координацией N 2+—карбоксилат, близка к нулю или слегка положительна, в то время как координация аминогруппы дает отрицательную величину ДЯ. Таким образом, ДЯ реакции более сильно стабилизирует комплексы с лигандами, содержащими донорные аминогруппы, по сравнению с лигандами, содержащими карбоксильные группы. В-четвертых, устойчивость карбоксилатных комплексов определяется главным образом большими положительными энтропиями. Они заметно уменьшаются при переходе от дикарбоксилатных лигандов к диаминам. Высокие полол ительные значения Д5 для реакций карбоксилатов, по-видимому, частично являются следствием отщепления сольвати-рующих молекул воды от высокозарядных ионов N 2+ и Ох - (или [c.110]

Противоречия в приведенных выше результатах были разрешены работой Иордана и Таубе [209]. Закон скорости для основного гидролиза обычно является простой зависимостью второго порядка, такой же, как для других комплексов кобальта. Однако для карбоксилато-комнлексов, в которых карбоксильная группа сильно активируется сильными электроотрицательными группами, установлено, что скорость реакции определяется двумя членами [c.208]

Твердые комплексы с водородной связью типа кислых солей карбоновых кислот делят на два класса по ряду различных физических критериев. К первому классу относят комплексы, для которых при помощи инфракрасной спектроскопии, дифракции нейтронов и рентгеновских лучей показано, что карбоксильная группа и карбоксилат-ион сохраняют в общем каждый свою индивидуальность, хотя их структуры могут быть искажены водородной связью, и что протон находится вблизи одного из атомов, с которым он образует связь. Эти системы несомненно отвечают водородным связям с двумя потенциальными ямами, хотя точный вид потенциальных кривых остается спорным. Ко второму классу относят твердые комплексы, обладающие рядом свойств, характерных для симметричных систем с одной потенциальной ямой. Эксперименты по дифракции нейтронов на смешанных кристаллах фенилуксусной кислоты с ее натриевой солью при низкой температуре указывают на то, что, в пределах довольно высокого разрешения этого метода протон находится посредине между двумя атомами кислорода, являясь участником, по-видимому, симметричной водородной связи [46]. Рентгенографические исследования ряда систем этого типа, таких, как комплекс трифторуксусной кислоты с ее натриевой солью с расстоянием О...О, равным 2,435 А, показывают, что две карбоксильные группы становятся эквивалентными и имеют ДЛ1ШЫ связей, промежуточные между длинами связей в свободной и ионизированной карбоксильных группах. Это значит, что либо система является симметричной (VI), либо протон может перемещаться между двумя карбоксильными группами таким образом, что обе группы выглядят идентичными при рентгенографическом анализе. [c.268]

Связь между кислотностью и основностью компонентов водородной связи и характером образованной связи становится ясной при рассмотрении ряда водородных связей между замещенными пиридииами и бензойными кислотами в твердом состоянии и в ацетонитрильном растворе [51]. В инфракрасных спектрах комплексов со слабыми кислотами присутствует полоса поглощения карбоксильной группы с ростом кислотности карбоновой кислоты происходит скачкообразный переход к спектру карбоксилат-иона, нри этом вид потенциальной кривой системы изменяется, так что более устойчивым становится расположение протона в потенциальной яме, соответствующей структуре ниридиний — карбоксилат [уравнение (10)] [c.269]