спектры поглощения карбоксилатов

После адсорбции нафтената свинца на двуокиси титана и промывания системы в растворителе спектр адсорбента становится почти аналогичным его спектру после адсорбции нафтеновой кислоты и последующего промывания в растворителе (см. рисунок, в, кривая 2). Максимум полосы поглощения карбоксилат-иона расположен примерно при 1540 см , в то время как в спектре жидкого нафтената свинца (см. рисунок, а, кривая 2) он расположен при частоте около 1515 м . Одновременно после адсорбции нафтената свинца на двуокиси титана наблюдалось появление в растворе небольшого количества Нафтеновой кислоты. Полученные данные свидетельствуют о распаде нафтената свинца при адсорбции на двуокиси титана с выделением молекул нафтеновой кислоты, большая часть которых необратимо адсорбируется, а небольшая часть переходит в раствор. Аналогичные данные были получены при изучении адсорбции нафтеновой кислоты и нафтената свинца на окиси алюминия. [c.175]

Как показал Смит [300] с помощью метода ИК-спектроскопии, карбоновые кислоты адсорбируются либо за счет образования водородной связи с карбоксильной группой, либо в результате переноса протона к поверхности. В спектрах наблюдались полосы поглощения карбоксилатов. Весьма вероятно, что ионы О или ОН реагировали как акцепторы протонов, хотя полосы ОН-групп были обнаружены после адсорбции карбоновых кислот. Изоэлектрическая точка чистого анатаза близка к pH 6,6 [305]. [c.266]

Как следует из рисунка, адсорбция нафтеновой кислоты на двуокиси титана приводит к появлению в области 1500—1600 интенсивной полосы с максимумом около 1560 см , характерной для карбоксилат-иона [3, 4]. Узкая полоса поглощения с максимумом при 1700 характерна для карбонильной группы молекулярно адсорбированной кислоты. Максимум этой полосы смещен в длинноволновую сторону спектра на 10 см по сравнению с ее положением в спектре жидкой кислоты (см. рисунок [c.175]

Спектр С имеет слабую полосу валентного колебания С—Н при 3,4 мк, слабую полосу асимметричного валентного колебания иона карбоксилата (—СО,) при 6,3 мк и сильную полосу симметричного валентного колебания карбоксилата при 6,8 мк. Различные интенсивности этих полос указывают на существенное влияние ориентации в методе отражения. Фрэнсис и Эллисон подчеркивают, что поглощение излучения с возникновением колебаний молекулы, которые приводят к изменению дипольного момента, параллельного поверхности, будет пропорционально уменьшаться по мере перехода к полосам, порожденным колебаниями, которые приводят к изменению дипольного момента, перпендикулярного поверхности отражения. Когда молекула стеарата имеет ориентацию, перпендикулярную поверхности, валентные колебания С—Н и валентные асимметричные колебания иона карбоксилата приводят к изменению дипольного момента, перпендикулярного поверхности. [c.96]

В инфракрасном спектре пленки П-К (рис. 38, 3) нет характерных имидных полос при 1780, 1729 и 723 см , но присутствуют амидные полосы — амид 1 (1682—1670 см ) и амид 2 (1550 см ). Имеется также широкое поглощение в области 1550—1600 и 1400 см" , которое относится к карбоксилату [ ]. Пленка П-К при обработке соляной кислотой претерпевает усадку, становится [c.90]

На рис. 42 представлены ИК-спектры продуктов трибополимеризации на разных стадиях обработки растворителями. Спектр 1 трибополимера до разделения по характеру поглощения близок к спектрам высокомолекулярных соединений. Характерной особенностью этого спектра является отсутствие четких полос поглощения можно выделить лишь основные области поглощения — обусловленные колебаниями полициклических ароматических структур, двойных связей и карбоксилатов (1560—1660 и 1400—1440 см ). Обработка продуктов трибополимеризации органическими растворителями не изменяет их ИК-спектров. Высокая интенсивность полос поглощения карбоксилатных групп вместе с данными эмиссионного и элементного анализа показывает, что железо очень прочно входит в полимерную структуру, и обработка даже 20%-ной НС1 не приводит к полному извлечению его из трибополимера. Остаток после обработки 20%-ной НС практически не растворим в обычно применяемых органических растворителях и только после длительного набухания образует раствор в серной кислоте, но при этом, как показали ИК-спектры, трибополимер частично разлагается [c.170]

Наличие продуктов отложения углеводородов па поверхности катализатора было подтверждено также данными ИК-спектроСкопии. На рис. 2 представлен спектр 1, полученный в области 1500—2000 см для образца катализатора после его восстановления. Полосы 1640 и 1870 см соответствуют поглощению носителем. После адсорбции углеводородов, обработки водородом и откачивания кюветы этот спектр сохраняется без изменений. Если затем ввести в ячейку кислород при давлении 10 мм рт. ст., спектр приобретает вид 2. Спектр 3 соответствует спектру, снятому для таблетки аэросила, установленной в пучке сравнения спектрометра. Полоса 1560 см , по-видимому, отвечает поглощению продуктами окисления на поверхности, поскольку введение кислорода в кювету при отсутствии контакта катализатора с углеводородом не изменяет спектра 1 для чистого катализатора. После откачивания кислорода из кюветы спектр 3 не изменяется, что свидетельствует о прочности связи образующегося соединения с поверхностью. Полоса поглощения в области 1550—1610 см обусловлена колебаниями карбоксилат-иона [6]. Следовательно, в рассмотренном случае в результате окисления продуктов, образующихся при диссоциативной адсорбции углеводородов, которые отлагаются на поверхности катализатора, возникают соединения аналогичной структуры. Та же полоса наблюдалась в спектре, [c.319]

Спектры карбоновых кислот содержат также две интенсивные полосы поглощения, связанные с валентными колебаниями С—О (1320—1210 см- ) и с деформационными колебаниями О—Н (1440—1395 см- ). По другим данным, эти полосы находятся в областях 1150—1040 см- соответственно. Для димеров наибольшую интенсивность имеет полоса валентных колебаний при 1315—1280 см-, которая для высших жирных кислот обычно проявляется в виде дублета. В спектре димерных карбоновых кислот присутствует также характеристическая полоса, относящаяся к внеплоскостным деформационным колебаниям связанной группы ОН— при 920—860 см-, имеющая среднюю интенсивность и большую ширину. Карбоксилат-анион в спектре дает интенсивную полосу асимметричных валентных колебаний при 1610—1550 см- и более слабую полосу симметричных колебаний около 1400 см-. [c.199]

Метод ИК-спектроскопии представляет собой эффективный инструмент для изучения структуры гетерогенных катализаторов, в частности металл-содержащих полимеров. Исследование катализатора — сополимера акрилата кобальта со стиролом — методом ИК-спектроскопии при многократном использовании в процессе окисления циклогексена описано в главе 4. На рис. 1 представлены ИК-спектры привитого сополимера полиэтилена и акриловой кислоты (ПЭ—Ак), а также катализатора, полученного В результате обработки этого сополимера раствором соли Со(П) (Со—ПЭ). Полоса поглощения при 1471 см" относится к деформационным колебаниям СНг-группы полимерной цепи, полоса при 718 см- — к деформационным маятниковым колебаниям цепи полимера. Полоса 1719 см-, проявляющаяся в спектрах сополимера и катализатора, относится к валентным колебаниям карбонильной группы димеризованных карбоксилов. При 1560 и 1407 см- в спектре Со—ПЭ наблюдаются полосы, соответствующие валентным колебаниям группы С=0 в карбоксилат-анионе. [c.199]

Экспозиция образца на воздухе в течение часа приводит к усилению в спектре полосы, соответствующей карбоксилатам и некоординированным карбонатам. Прокаливание на воздухе и последующая длительная откачка при температуре 20°С к существенным изменениям не приводят (рис. 46,в). После прокаливания образца в вакууме вместо слабой полосы (2172 см ) СО, адсорбированного на электроноакцепторных центрах, появляется очень интенсивная полоса 2134 см , соответствующая СО, адсорбированному на электронодонорных центрах (рис. 4г). Широкая полоса поглощения карбонатно-карбоксилатных структур сужается, становится возможным различить п.п. заметно преобладающих монодентатных карбонатов. [c.70]

Если анализируемый объект содержит соли разных карбоновых кислот, то полосы разных карбоксилатов налагаются в ИК-спектре поглощения друг на друга, что мешает однозначной идентификации каждого карбоксилата. В этих случаях предпочтительно использовать спсктры гзталонных образцов открываемых карбоксилатов. Например, при идентификации ацетата натрия полезно сравнивать спектр анализируемого образца с известным спектром ацетата натрия, при идентификации ацетата кобальта — с известным спектром ацетата кобальта и т. д. [c.576]

При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия в водном растворе 0.1 н. НС1 (pH = 1.1, 35 °С) в ИК-спектрах окисленных образцов было отмечено появление интенсивной полосы поглощения карбоксилат-иона в области 1420 см , что связано с окислением первичной спиртовой группы, а увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1560 см , отнесенной к амидной полосе поглощения, можно объяснить, предполагая образование ковалентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана. [c.507]

На аэросиле нафтеновая кислота адсорбируется только молекулярно и легко удаляется с поверхности промыванием растворителем. При адсорбции нафтената свинца на аэросиле кроме полосы поглощения в области 1500—1600 см - с максимумом при 1520 см , характерной для карбоксилатиона, появляется полоса поглощения при 1700 см - (см. рисунок, г, кривая 2). Это свидетельствует о том, что адсорбированный нафтенат свинца частично распадается на поверхности, а выделяющаяся нафтеновая кислота молекулярно адсорбируется на аэросиле. Полоса поглощения карбоксилат-иона после промывания системы растворителем не исчезает из спектра, что свидетельствует о прочной связи с поверхностью аэросила оставшейся части нафтената свинца. Частота, соответствующая максимуму полосы поглощения карбоксилат-иона, становится равной 1535 смГ . Так как нафтеновая кислота не может необратимо адсорбироваться на аэросиле с образованием карбоксилат-иона, то можно предположить, что от молекул нафтената свинца отщепляется только часть кислотных остатков, а возникающая у металла свободная валентность идет на образование прочной связи оставшейся части нафтената свинца с поверхностью. Это подтверждает изменение положения максимума полосы поглощения карбоксилат-иона необратимо адсорбированного нафтената свинца на 20 см по сравнению с его положением в спектре жидкого нафтената свинца. [c.175]

Изящным примером сочетания исследования с помощью инфракрасных спектров поглощения с кинетическими и термодинамическими данными для определения общего механизма каталитической реакции является каталитическое разложение муравьиной кислоты. Ее разложение на никеле, нанесенном на двуокись кремния, было изучено несколькими группами исследователей, а именно Фарен-фортом с сотр. [17, 69], Кларком и Паллином [70] и Хиротой с сотр. [71]. Фаренфорт с сотрудниками идентифицировал четкие полосы при 1575 и 1360 сж как типичные для карбоксилатных ионов путем сравнения со спектром формиата никеля. Эти полосы были приписаны симметричным и несимметричным колебаниям О—С—О-группы соответственно. Эти авторы показали также, что указанные полосы отсутствуют в спектре муравьиной кислоты, адсорбированной на подложке. Образование карбоксилат-иона (полоса при 1575 СЛ" ) при комнатной температуре протекало быстрее, чем это могло быть прослежено прибором, временная характеристика которого составляла около 10 сек. Был предложен следующий механизм [c.50]

Полученные ИК-спектры (рис. 2, б) показывают, что наряду с продуктами реакции эфиром и спиртом, дающими в ИК-спектре сложноэфирные и спиртовые группы, появляются и накапливаются солевые структуры. Для этих структур характерны полосы поглощения карбоксилат аниона (1570 см ) и иона пириди- [c.43]

При координации двух карбоксилатов в транс-положении друг к другу, как в транс-[Соещ 0—СО—К)2]" , расщепление Е - и А22-компонент вдвое больше расщепления для лоно-комплекса. В спектрах поглощения оба перехода обнаруживаются в виде отдельных полос [200], и это облегчает отнесение наблюдаемых эффектов Коттона к данным переходам. На рис. 5-23 приведены спектры КД для ряда комплексов такого типа с ь-аминокис-лотами. Ясно различимые эффекты Коттона (= Г2) и Аа имеют те же знаки, что и для л оно-комплексов. [c.238]

Наконец, при анализе легких фракций может возникнуть необходимость определения гетероатомных ФГ (чаще 0-содержа-щих). Так, при анализе смол из бензинов [24] с помощью специфических химических реакций, как описано в [25], предварительно устраняют поглощение в анализируемо области спектра тех или иных типов соединений. Например, обработкой бикарбонатом калия карбоновые кислоты переводят в карбоксилат-ионы, поглощающие уже не при 1680—1740, а при 1580—1610 см . При обработке гидроксидом натрия кислоты, ангидриды и сложные эфиры образуют натриевые соли, а кетоны альдегиды с ним не взаимодействуют. Поэтому наличие поглощения карбонильных групп в области 1680—1740 см после тако11 обработки свидетельствует о присутствии 1 етоиов и альдегидов а если поглощение при 2700—2820 см (характерное для альдегидов) отсутствует, то однозначно можно идентифицировать кетоны. Различие в интенсивности ПП 1680—1740 см в спектрах продуктов, обработанных КНСОз или КаОН, указывает на ирисут- [c.24]

Р1дентификация поверхностных структур и определение заполнения поверхности были проведены путем сравнения частот и интенсивностей полос поглощения адсорбированных соединений с частотами и интенсивностями полос поглощения в спектрах спиртов, алкоксидов алюминия и карбоксилатов металлов в объеме. На рис. 53, а представлен спектр этанола, адсорбированного на окиси алюминия после вакуумирования при 35° физически адсорбированных на поверхности молекул. Спектр физически адсорбированных молекул этанола аналогичен спектру жидкого этанола. Отнесение полос поглощения в спектре образующегося на поверхности соединения к этоксильным группам было проведено после сравнения со спектром этилата алюминия (рис. 53, а). Аналогичные результаты были получены для адсорбированного метанола. [c.225]

ИК-спектр 3 (рис. 41) спирто-бензолыюй фракции отличается от спектра 2 фракции, изв.текаемой хлороформом. Основные полосы поглощения в спектре 3 относятся к колеба[Шям гидроксильных групп (1050 и 3300 СМ ) и полициклических ароматических структур (1580, 1450 и 850 см ), на которые накладываются полосы поглощения, обусловленные колебаниями карбоксилатов железа и лежащие в той же области. По данным эмиссионного анализа, в спирто-бензольной фракции содержится 5,4% железа. Наличие всех указанных структурных фрагментов подтверждено исследованием масс-спектров спирто-бензольной фракции. [c.169]

Связь между кислотностью и основностью компонентов водородной связи и характером образованной связи становится ясной при рассмотрении ряда водородных связей между замещенными пиридииами и бензойными кислотами в твердом состоянии и в ацетонитрильном растворе [51]. В инфракрасных спектрах комплексов со слабыми кислотами присутствует полоса поглощения карбоксильной группы с ростом кислотности карбоновой кислоты происходит скачкообразный переход к спектру карбоксилат-иона, нри этом вид потенциальной кривой системы изменяется, так что более устойчивым становится расположение протона в потенциальной яме, соответствующей структуре ниридиний — карбоксилат [уравнение (10)] [c.269]

Сначала было установлено, что адсорбция бензальдегида на силикагеле является чисто физической и полностью обратимой при откачивании. Поэтому полосы поглощения в ИК-спектрах, остающиеся после введения паров бензальдегида на катализатор Б и их откачивания, были приписаны веществам, адсорбированным на ЗпО — УаОв. Адсорбированный при комнатной температуре бензальдегид давал спектр, в котором отсутствовали полосы поглощения, характерные для связи С — Н в альдегиде (2732, 2813 и 1396 см ). Отсюда следует, что адсорбируемая молекула теряет атом водорода альдегидной группы в стадии (II). В ИК-спектре отсутствовала также полоса поглощения валентных колебаний альдегидной группы С = О (1700 см ). С другой стороны, фенильная группа продолжает существовать в адсорбированном состоянии бензальдегида, так как в спектре наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний ароматической С — Н-группы (3000—3100 см- ) и скелетных колебаний (1598, 1578 и 1456 см ). Ключ к разгадке судьбы карбонила альдегидной группы дает новая самая сильная полоса поглощения в спектре при 1632 см . Эта полоса поглощения не могла принадлежать адсорбированной воде, ввиду отсутствия характерной для нее полосы поглощения при 3400—3500 см . Поэтому она была приписана антисимметричным валентным колебаниям группы СО в ковалентной карбо-ксилатной структуре — СООМ, образующейся при диссоциативной адсорбции бензальдегида. Это предположение подтверждается наличием аналогичных полос поглощения в растворах и в расплавах свинецорганических и оловоорганических карбоксилатов, дихлорацетата натрия и в других аналогичных соединениях, по структуре подобных органическим сложным эфирам [8, 9]. В металлоорганических бензоатах стерические затруднения, по-видимому, способствуют асимметрической конфигурации [8]. Тенденция к асимметрии оказывается тем более сильной, чем тяжелее металлоорганиче-ский заместитель. Этот фактор особенно важен в нашем случае, так как группа М — О является частью решетки окисла. [c.359]

На рис. 4-9 приведены ИК-спектры катализатора Со(Лк)2—Ст до окисления, а также, после 1-го, 2-го и 3-го циклов окисления. Структура катализатора существенным образом изменяется уже после проведения первого цикла окисления, а в дальнейшем изменения катализатора практически не происходит. Изменения ИК-спектра Со(Лк)2 —Ст связаны с исчезновением полос поглощения, характерных для винильной группы и присутствующих в спектре исходного катализатора (1640 см — валентные колебания связи С = С 988, 961 и 678 см — вне-плоскостные деформационные колебания связей С—Н). Кроме того, в исходном катализаторе валентные колебания карбокси-лат-аниона наблюдаются при 1559 и 1431 см . Первая полоса относится к асимметричным, вторая — к симметричным колебаниям. Обе эти полосы в спектре отработанного катализатора смещены примерно на 1575 и 1415 см , что указывает на изменение характера катиона, связанного с карбоксилат-анионом. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология