Аналогия энергии

Наиболее простой, хотя и небезупречный метод определения статистического аналога энергии Гельмгольца Р основан на использовании термодинамического соотношения [c.207]

Статистический аналог энергии Гиббса [c.208]

Ф — общее обозначение произвольной величины, усредняемой статистически Ф — электрический потенциал ф —статистический аналог энергии Гельмгольца 11) — функция диссипации энергии Ч, — волновые функции и их составляющие [c.306]

Таким образом, процесс активации можно представить себе как переход через гору из одной долины в другую. Разность в уровне дна двух долин является аналогом разности внутренних энергий и исходного вещества А и продукта В. Высота горного перевала, измеренная от уровня дна одной из долин, есть аналог энергии активации. Чем больше энергия активации, тем реже происходят соударения, энергия которых достаточна, чтобы вызвать реакцию при данной температуре, и соответственно тем медленнее реакция. [c.300]

Б. В. Дерягин отмечает [161], что в теории слипания коллоидных частиц положения термодинамики Гиббса недостаточны и приходится рассматривать энергию системы в функции толщины прослоек между ними, так как при этом выявляется в качестве контролирующего фактора энергетический барьер, являющийся макроскопическим аналогом энергии активации процессов, идущих на молекулярном или атомном уровне. Этот потенциальный активационный барьер способен тормозить коагуляцию практически до полной остановки, обеспечивая устойчивость дисперсной системы. [c.24]

Что касается отдельных составляющих АЕ ,..., АЕ энергии взаимодействия, то АЕх дает энергию электростатического взаимодействия жесткой (невозмущенной) молекулы и жесткого адсорбента и является поэтому аналогом энергии классического взаимодействия мультиполей обеих систем (т. е. ориентационного взаимодействия Кеезома). [c.39]

Опыты с молекулярными пучками "в отличие от спектроскопических методов не позволяют непосредственно наблюдать возбуждение внутренних степеней свободы молекул. Вместо прямых измерений приходится прибегать к анализу рассеяния, сравнивая результаты со случаем рассеяния без реакции и учитывая возможное энерговыделение в реакции. Благодаря этому из измерений поступательной энергии продуктов можно получить хотя и косвенную, но вполне надежную информацию о возбуждении внутренних степеней свободы. На основании опытов можно определить значение пороговой энергии для реакции (аналог энергии активации) и энергетическую зависимость поперечного сечения. Результаты работ с пучками используются для разработки и уточнения кинематических моделей, обсуждаемых в разд. 3.1.2.1, и в настоящее время начинают играть важную роль в построении реальных поверхностей потенциальной энергии. [c.154]

Р) = 4а + 4,48р. Энергия двух локализованных я-связей, согласно расчету молекулы этилена, равна 4а + 4р, и поэтому 0,48р представляют собою понижение энергии, обусловленное делокализацией электронов ). Эта величина является аналогом энергии резонанса в методе ВС. [c.352]

Наиболее выгодна конформация (1а), в которой обе метильные группы экваториальны, однако и в ней соседство метильных групп повышает энергию по сравнению с ЫН-аналогом. Энергии же аксиальных конформаций ЫН- и ЫМе-соединений практически одинаковы. Поскольку конформационная энергия представляет собой разность энергий обеих конформаций, ясно, что у ЛУ-метилированного соединения она меньше. [c.360]

На основаинн аналогии энергий частиц t и Зр полагают, что их геометрия очень похожа. Полагают, что с-состол-пие быстро превращается в благодаря колебательным процессам. [c.433]

В статистической термодинамике пользуются аналогами энергии Гельмгольца и большого термодинамич. потенциала, к-рым отвечают соответственно канонич. и макрокано-нич. распределения Гиббса. Это позволяет рассчитывать Т. п. для модельных систем (идеальный газ, идеальный р-р) по молекулярным постоянным в-ва, характеризующим равновесную ядерную конфш-урацию (межъядерные расстояния, валентные и торсионные углы, частоты колебаний и т. п.), к-рые м. б. получены из спектроскопич. и др. данных. Возможен расчет Т. п. через сумму по состояниям 2 (интеграл по состояниям). Подобный подход позволяет установить связь Т. п. с молекулярными постоянными в-ва. Вычисление суммы (интеграла) X для реальных систем-весьма сложная задача, обычно статистич. расчеты применяют для определения Т.п. идеальных газов. [c.541]

Энергия поляризации Р имеет определенное значение для каждого молекулярного кристалла и является аналогом энергии сольватации в растворе. Величина Р в общем случае увеличивается с повышением поляризуемости молекул и уменьшается с увеличением их размеров. Вычисления [851 показывают, что величина Р для ароматических углеводородов и парафинов изменяется в пределах от 1,4 до 2,0 эв. Для кристаллов иода величина Р относительно велика и составляет [85] у ромбической модификации 3,0 0,5 эв. Это несколько меньше величины (3,5—4,0 эв), необходимой для объяснения фотовыхода одного электрона из кристаллов иода [150] при 5,27 эв (ромбическая модификация) и 5,4 эв (моноклинная модификация), когда Ig — /с = 4,05 0,25 эв. Такое же значение Р получается при вычислении сродства к электрону молекулярных кристаллов (см. раздел П,2). [c.682]

Для теплот возгонки при 25 °С (ккал г-атом) и энергий диссоциации молекул Эг (ккал1моАь) даются следующие значения 91 и 26 (Зс), 102 и 37 (У), 103 и 58 (La). Интересно, что устойчивость однотипных молекул растет в данном случае вместе с ростом атомных размеров элементов-аналогов. Энергия диссоциации La2 (такая же, как у СЬ) очень велика для металла. [c.73]

Метод поляризационных кривых оказался исключительно плодотворным в исследованиях механизма процессов электролиза. Однако он имеет и недостатки, которые мо1 ут ино1 да затемнять картину 1гроцесса. Исс.ле-дование зависимости силы тока от потенциала электрода в некоторых случаях но вскрывает природы электродного процесса, так как связь между этими величинами оказывается косвенной, определяемо чисто скоростными явлениями. Подобное жо яиление имеет место и в области химической кинетики. Аналогом энергии электролиза является энергия реакции. Выражением скорости реакции при электролизе является сила тока. 13 области химической кинетики не удалось установить прямой связи между скоростью реакции и энергией реакции. Хотя в некоторых частных условиях Паушкину удалось обнаружить наличие связи между этими величинами, но это не может быть распространено на все химические реакции. Поэтому и выяснение общей зависимости силы тока от потенциала встречается с большими затруднениями принципиального характера. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология