Сродство вычисление

Определение сродства к электрону экспериментальным путем является затруднительным, поэтому для многих элементов величины энергии получены косвенными вычислениями, да и то в основном только для образования однозарядного отрицательного иона. [c.105]

Как отмечалось ранее (гл. IV), в выражение для энтропии входит неопределенная постоянная интегрирования 5о, поэтому нельзя непосредственно определить абсолютную величину энтропии. Однако для анализа различных процессов это затруднение не существенно, поскольку требуется знать лишь изменение энтропии, т. е. разность энтропий конечного и начального состояний, и в итоге постоянная интегрирования уничтожается. Тем не менее определение абсолютного значения энтропии важно для вычисления других термодинамических функций вещества, в выражения которых она входит, например термодинамического сродства. Для иллюстрации этого положения вернемся к уравнению Гиббса -Гельмгольца (V.71), записанному в следующем виде [c.182]

Как уже говорилось, основная термодинамическая характеристика химической реакции — химическое сродство (Л )—также довольно сильно зависит от температуры. Эта зависимость устанавливается различными методами из них в первую очередь следует указать на аналитический вывод функции A =f T), а также на вычисление Л при различных температурах методами статистической термодинамики. [c.251]

Вычисленное значение AG называется химическим сродством. Чем дальше от равновесия находится система, тем больше по абсолютной величине будет отрицательное значение химического сродства. При равновесии оно равно нулю. [c.95]

Сродство к электрону известно не для всех атомов. В табл. 4 приводятся его значения для атомов некоторых элементов. Максимальным сродством к электрону обладают атомы галогенов. От фтора к иоду сродство к электрону сначала несколько возрастает, а затем медленно падает. О вычислении значений сродства к электрону см. стр. 269. [c.54]

Решение. Так как давление СОг равно 1 атм, то вычисление ведем по формуле для нормального сродства, которая по условиям данной задачи имеет вид [c.129]

Но если их способность притягивать электроны неодинакова, то разность между реальной энергией связи и ab послу ит характеристикой полярности связи. Существует несколько способов вычисления ЭО. Одним из них является способ, предложенный Малликеном (США) ЭО вычисляется как полусумма энергии ионизации и сродства к )лектрону. Недостаток метода состоит в том, что сродство к электрону известно для небольшого числа [c.40]

Вышеприведенные вычисления и сопоставление их результатов с экспериментальными данными показали, что расхождения между последними не превышают ошибок опыта, т. е. постулатами Нернста можно пользоваться для расчета химического сродства. [c.72]

Таким образом, химическая система тем более работоспособна и, следовательно, реакционная способность веществ будет тем большей, чем менее равновесна реакционная смесь. Для вычисления максимальной работы химической реакции (и химического сродства реагирующих веществ) Вант-Гофф вывел соотношения, получившие названия уравнений изотермы химической реакции [c.161]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью (0,1 — 0,3)е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 9 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом д.пя ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрица- [c.63]

В 1934 г. Малликен предложил другой метод определения ЭО, суммируя первый потенциал ионизации и сродство к электрону. По Малликену, ЭО имеет размерность энергии. При введении постоянного коэффициента ЭО, вычисленные Малликеном, почти совпали с ЭО, рассчитанными по Полингу. [c.61]

Значение АС является мерой химического сродства взятых веществ в данных соотношениях при данных условиях. Если для какого-либо процесса вычисленное значение АС оказывается больше О, то нет смысла осуществлять этот процесс в данных условиях. Если, например, реакция идет в прямом направлении от состава смеси, характеризуемого точкой О на рис. 3, к составу смеси в точке С, то в обратном направлении (от С к О) она самопроизвольно протекать не может, так как для этого процесса [c.28]

Альтернативным к используемому в разделе III подходу, основанному па применении математического аппарата теории ветвящихся случайных процессов, является теоретико-полевое рассмотрение ансамблей разветвленных макромолекул [3]. Возможность использования методов теории ноля связана с тем, что производящий функционал распределения Гиббса вероятностей состояний таких статистических ансамблей может быть представлен в виде континуального интеграла по случайному полю, пропорциональному флуктуирующей плотности звеньев или химически реагирующих функциональных групп. Вычисление этого интеграла методом перевала при е О приводит к термодинамическим потенциалам теории среднего поля, а для расчета поправок к ним по малому параметру е необходимо учитывать флуктуации поля с помощью специальных методов теории возмущений применительно к функциональным интегралам. Для этого в разделе IV развита диаграммная техника, которая применена также к расчету парных корреляционных функций. Наиболее эффективен этот метод нри построении статистической теории разветвленных полимеров, учитывающей кроме химических, также физические (объемные) взаимодействия молекул. В таком варианте теория учитывает термодинамическое сродство полимера с растворителем и поэтому описывает фазовые переходы в процессе образования полимерных сеток. [c.147]

Для того чтобы оценить количественно способность атома в молекуле притягивать к себе электроны, т. е. оценить величину электроотрицательности, можно исходить из того, что электроотрицательность элементов пропорциональна среднеарифметическому между величинами потенциала ионизации и сродством к электрону (Малликен, 1935 г.). Из табл. 1.2.2 следует, например, что в ряду С—Р, С—О и С—N энергия связи понижается. То же относится и к связям С—Р и С—С1. Энергия связи тем больше, а связь соответственно тем прочнее, чем она поляр-нее, чем больше различие в электроотрицательности образующих ее партнеров. Между противоположными по знаку частичными зарядами действуют дополнительные силы притяжения. Таким образом, из значений энергий связей можно рассчитать различие в электроотрицательности. Такие вычисления провел Полинг (1939 г.) [1.2.10]. Для того чтобы от разностей перейти к абсолютным величинам, Полинг в качестве элемента сравнения выбрал наиболее электроотрицательный элемент— фтор, величину электроотрицательности которого он принял равной 4,0 и, исходя из этого, рассчитал значения для других элементов [c.75]

Из сопоставления величин X видно влияние степени сшитости на сродство иона к обменнику. Вычисленный на основании этих данных коэффициент избирательности К является важным показателем ионообменного процесса. [c.9]

Концентрацию ионов натрия в волокне, необходимую для вычисления сродства анионов красителя к целлюлозе, обычно-рассчитывают по уравнению (8). [c.56]

Диагональные элементы матрицы (аг-/-) называются собственными феноменологическими коэффициентами, а остальные элементы— перекрестными феноменологическими коэффициентами базисных реакций. Первые из них определяют влияние сродства каждой базисной реакции на плотность ее скорости, в то время как вторые — влияние сродства одной базисной реакции на плотность скорости другой, т. е. связь между базисными реакциями. Согласно (3.28.22), перекрестные коэффициенты могут отличаться от нуля лишь тогда, когда среди стадий химического превращения имеются линейно зависимые. К такому же заключению приводит вычисление феноменологических коэффициентов Мг / с помощью матричного уравнения (3,28.11) при условии, что все стадии линейно независимы (5 = / ). В этом случае матрица Ьп) и транспонированная по отношению к ней матрица bsj. ) становятся равными друг другу, принимая вид единичной матрицы [c.223]

Дифференциальная теплота сжатия, Vх х-рис. 93 остается приблизительно постоянной в интервале от 1,5 до 3,0 г эфира, адсорбированных 10 г угля, и составляет около 2000 кал/молъ. На рис. 55 имеется даже более длительная область постоянства в интервале от 2 до 6 г сероуглерода, адсорбированных на 10 г угля, теплота сжатия составляет грубо 1000 т /.4 га ь. С другой стороны, Эммет и Брунауер [ ] нашли, что кривые сродства, вычисленные пз изотерм адсорбции аргона на промотированном АТдОд железном катализаторе, измеренные при 77,-3 и 90,1°К, совпадают, и то же справедливо для кривых сродства азота при тех же двух температурах (рис. 56, гл. V). Это значит, что дх/дТ) в уравнении (35) равно нулю и соответственно теплота сжатия также равна нулю. [c.349]

Согласно первому простому определению Малликена, электроотрицательность элемента полагалась пропорциональной сумме его первой энергии ионизации и сродства к электрону. Вычисленные таким образом электроотрицательности не вполне согласуются с численными значениями, приведенными в табл. 9-1, поскольку указанные там же значения энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательности вычислены различными исследователями и разными методами. Тем не менее наблюдается приблизительная пропорциональность между указанными выше величинами. Воспользовавшись данными табл. 9-1, постройте график зависимости суммы энергии ионизации и сродства к электрону от электроотрицательности элементов для второго и третьего периодов, а) Проведите наилучщим способом прямую линию, проходящую через нанесенные на график точки и начало отсчета. 6) Воспользуйтесь построенным графиком для оценки электроотрицательности Ме. Если бы существовала связь Ме—Е, ионной или ковалентной она должна была оказаться в) При помощи построенного вами графика оцените сродство к электрону для элементов пятого периода от рубидия, ЯЬ, до индия, 1п. Постройте график зависимости сродства к электрону этих элементов от их порядкового номера. Объясните общую закономерность изменения сродства к электрону у переходных металлов пятого периода и аномальное поведение этого [c.413]

При введении 1% избытка 0,1 я. раствора азотнокислого серебра в раство]зе будет 10 г-ионов серебра. Таким образом, вблизи точки эквивалентности (, 1%) происходит изменение концентраций в 10 10ч =10 раз. Между тем, ири таком же титровании хлоридов образуется значительно более растворимый осадок (nPAg l = 1 1 Э ). т. е. энергия химического сродства между ионами серебра и хлора значительно меньше. Поэтому концентрация вблизи точки эквивалентности изменяется значительно менее резко. Вычислением, аналогично приведенному выше, находим концентрацию лоиов хлора и серебра за 1% до точки эквивалентности [c.277]

Таким образом, электрон, переместится к атому того элемента, который имеет ббльшую электроотрицательиость. Электроотрицательность характеризует стремление данного атома к присоединению электронов при образовании Х1Т ми ческой связи. Приведенный способ вычисления электроотрйцательности был предложен Малликеном (США). Недостаток этого метода состоит в том, что сродство к электрону известно лишь для немногих атомов. [c.133]

Отправные положения концепции картирования активных центров деполимераз, развитой Тома [1, 2] и впоследствии совместно с Алленом [3—5] независимо от Хироми, в целом согласуются с концепцией последнего. Предполагается, что а) мономерные остатки поли- или олигомерного субстрата, удаленные от его реакционного центра, могут взаимодействовать с активным центром фермента б) сорбционная область активного центра состоит из определенного числа сайтов, геометрически комплементарных мономерным звеньям субстрата в) каталитический участок фермента расположен между двумя определенными сайтами активного центра. Картирование активного центра заключается в экспериментальном определении числа сайтов связывающей области активного центра фермента, вычислении показателей сродства или аффинности каждого сайта по отношению к мономерным остаткам биополимера (обьппю гомополисахарида) и определении положения каталитического участка в активном центре. [c.62]

Энергия ионизации и сродство к электрону могут быть вычислены квантово-механическим путем для конкретных оболочек атомов, т. е. с учетом степени гибридизации связей и заселенности орбиталей. В связи с этим все шире используется понятие орбитальной электроотрицательности (ОЭО), с помощью которого оценивается способность атома в молекуле к притяжению электрона на данную орбиталь. Целесообразность использования ОЭО становится понятной, если учесть, что ЭО атома в разном окружении (в разных молекулах или сложных радикалах) неодинакова. Л1етод ЭО позволяет рассчитать эффективные заряды, которые определяются только нормальными валентными связями атомов. В случае дополнительных эффектов (водородные связи, трансвлияние, дативное взаимодействие и т. п.) вычисленные значения зарядов атомов могут существенно отличаться от экспериментальных. [c.20]

Величина константы равновесия является мерой полноты реакции образования конечных продуктов, т. е. мерой химического сродства, и широко применяется для решения многих практических задач вычисления состава равновесной смеси или степени диссоциации распадаюш,егося вещества, определения выхода продуктов реакции и т. д. [c.118]

Для вычисления энергии решетки /реш рассчитывают АЯ°/, ЛЯ°8озг.са и АЯ°возг.8, а энсргию диссоциации, ионизации и сродство к электрону находят по справочникам. [c.15]

Но если их способность притягивать электроны неодинакова, то разность между реальной энергией связи и Едв в предположении о равной способности притягивать электроны и послужит характеристикой полярности связи. Существует несколько способов вычисления ЭО. Одним из них является способ, предложенный Малликеном (С1ПА) ЭО вычисляется как полусумма энергии ионизации и сродства к электрону. Недостаток метода состоит в том, что сродство к электрону известно для небольшого числа элементов. Чаще всего используются значения относительных ЭО, вычисленных Полингом на основании термохимических данных. Следует > сказать, что для характеристики свойств химических связей важны не абсолютные значения ЭО элементов, а их разность. [c.22]

Необходимо было выяснить их физический смысл. Первоначально пытались установить коэффициенты сродства для каждого соотношения взятых масс в отдельности. Затем возникла мысль найти общий путь вычисления условий равновесия для любых количеств реагирующих веществ. Широко используя как экспериментальные данные М. Бертло и Пеан де Сен-Жиля, так и собственные результаты, опираясь на принятое в 60-х годах XIX в. механистическое толкование природы сил сродства , К. Гульдберг и П. Вааге 2 в работах 1862—1867 гг. представили равновесие обратимой обменной реакции как равенство двух сил сродства, действующих в противоположных направлениях. Авторы математически сформулировали закон действующих масс они построили свою теорию на общем условии равновесия [c.326]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электрон-мого заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0,1 — Д,3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знако.м -Ь отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно —732, а для серы составляет —334 кДж/моль. Значит, ионы типа и 5 не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не -существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [c.84]

Что касается сродства к электрону металлов в валентном состоянии, то полных данных еще до сих пор нет. Однахо то, что уже опубликовано по ЕА, указывает на их большую близость к величинам соответствующих ЭО металлов. Поэтому для вычислений ол кристаллов типа МА,г мы будем применять ЭО атомов М в данном соединении. [c.110]

Уравнение Штерна (3.5.28) исключает существование индифферентных электролитов, так как при нулевой энергии химического сродства или полной энергии (включая электростатическую) оно дает конечную величину константы адсорбционного равновесия, равную V , т. е. предусматривает адсорбцию ионов и в тех случаях, когда ее не должно быть. Чем слабее химическое сродство и меньше потенциал в плоскости адсорбции, тем заметнее ошибка. Это результат хотя и общепринятой, но, тем не менее, не вполне корректной интерпретации самого понятия адсорбхщи по Ленгмюру. Истоки ошибки находятся в самой логике вывода уравнения изотермы адсорбции при вычислении константы адсорбционного равновесия скорость адсорбции приравнивается к полному числу столкновений молекул (ионов) сорбата с поверхностью. В действительности из полного числа столкновений нужно исключить упругие столкновения, что приводит к уравнению [c.603]

Численное значение /, вычисленное с помощью уравнения (VII.6), вероятно, лучше рассматривать как меру энергии вакант ного уровня протона основания А, т. е. сродства основания к про тону. Эта величина пропорциональна —AG° — уменьшению стан дартной свободной энергии перехода протона от SHI (в стандарт ном состоянии) к основанию А в системе НА (ан=1), А (а = 1) [c.167]

К решению вопроса о месте того или иного катиона в ряду активности можно подойти путем вычисления энергии гетероли-тпческой диссоциации соответствующих исходных соединений КХ. Для этого используют известные величины энергии связей, потенциалов ионизации и сродства к электрону. Ниже приведены данные об энергии гетеролитической диссоциации некоторых соединений КВг в газовой фазе [2] [c.292]

В работах Бакулиной и Ионова [83, 84] методом поверхностной ионизации были определены разности в величинах сродства к электрону атомов всех галогенов (см. стр. 244). Однако абсолютное значение величины Л (Вг) не определялось, а было принято по работе [3330]. Бэйли [623] на основании масс-спектрометрического измерения концентрации ионов при испарении КВг нашел Л (Вг) = —80,9+ 1,5 ккал г-атом -. Кубиччотти [1229] получил Л(Вг) = — 79,5+ ккал г-атом в результате расчета по циклу Борна—Габерана основании известных в литературе теплот образования галоидных соединений щелочных металлов, одноатомных галогенов и щелочных металлов в газообразном состоянии и энергии кристаллической решетки соответствующих солей, вычисленной теоретически в работе [1229]" . [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология