Лиганды механизм

Ко второй группе относятся органические вещества и комплексные соединения некоторых переходных металлов, например, пиридин, белки, алкалоиды, комплексы никеля и кобальта с М-, 0-, Р-, 8-содержащими лигандами. Механизм каталитического выделения водорода для органических соединений хорошо описывается схемой, предложенной Майрановским [c.449]

Замещение лигандов. Механизмы 543 [c.10]

Это обстоятельство открывает широкие возможности для модификации координационной сферы катализатора путем введения туда различных лигандов. Механизм же рассматриваемых каталитических реакций таков, что позволяет увеличить каталитическую активность металла за счет увеличения его эффективного заряда. Этого можно добиться путем введения в координационную сферу подходящих лигандов. [c.104]

В начале 30-х годов Александром Абрамовичем была выполнена работа, устанавливающая возможность количественного окисления некоторых комплексных соединений платины (И) перманганатом. Она послужила началом нового направления деятельности ученого — исследования окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений. В итоге получили освещение такие вопросы, как влияние на окислительно-восстановительный потенциал природы лиганда, механизм установления окислительно-восстановительного потенциала, были сформулированы представления о природе явлений, определяющих потенциал в изученных системах. [c.9]

Однако повышение температуры приводит к уменьшению выхода как этилбензола, так и окиси углерода, что, вероятно, связано со вторичными превращениями лигандов, механизм которых весьма сложен. [c.80]

Эффект уменьшения выхода высококипящих побочных продуктов, образующихся из альдегидов, связан, вероятно, также и с уменьшением кислотности гидрокарбонила кобальта при введении в него модифицирующего фосфинового лиганда (механизм влияния кислотности на выход побочных см., в частности, в разделе 2.7.3). [c.218]

Некоторые клетки способны реагировать не на абсолютную величину концентрации сигнального лиганда, а на ее изменение. Это достигается путем обратимой, зависимой от времени адаптации к высоким концентрациям сигнального лиганда. Механизм этой адаптации может быть различным. Присоединение лиганда может инактивировать поверхностный рецептор, вызывая его переход в цитоплазму и разрушение или заставляя его принять неактивную конформацию. В других случаях адаптация может быть следствием изменений одного из белков, участвующих в передаче сигнала от активированного рецептора. На молекулярном уровне лучше всего изучена адаптация бактериального механизма хемотаксиса, при которой обратимое метилирование ключевого мембранного белка в цепи передачи сигнала позволяет клеткам передвигаться в оптимальном направлении. [c.290]

К реакциям, идущим по внутрисферному механизму, однозначно относят лишь те, в которых и окислитель, и окисляемый восстановитель инертны к замещению и в которых перенос атома происходит в процессе окислительно-восстановительной реакции. Этот тип реакции характеризуется внедрением во внутреннюю координационную сферу реагентов с образованием мостикового активированного соединения, которое при разложении образует продукты реакции. Мостиковый лиганд может способствовать образованию связи между двумя ионами металлов и этим самым способствовать переносу электрона от восстановителя к окислителю. Учитывая, что этот процесс може Г идти по-разному у окислителей с различными лигандами, механизм реакции может меняться при использовании одних и тех же восстановителей. Очевидно, в этом случае реакция может идти двумя путями, из которых один доминирует. [c.40]

Картина МО становится более сложной, если учитывать л-связи между металлом и лигандом, как, например, в случае карбонила - Сг(СО)в- Три ёу,-, х -орбитали металла ( 2,-орбитали) могут участвовать в образовании п-МО. Получаются связывающие и разрыхляющие -уровни МО, что показано на рис. 8.18, а. Понижение 2 -Зфовня за счет л-связи увеличивает разницу в энергии А между уровнями 2, и е. Следовательно, лиганд, который помимо а-связи может образовывать л-связь, используя заполненные орбитали металла и вакантные л-орбитали лиганда (механизм образования подобной связи называется л-дативным), является лигандом сильного поля . Соответственно лиганд, не способный к образованию л-связи, является лигандом слабого поля . Такая ситуация возникает, если лиганд имеет занятые р-орбитали, например, в случае неподеленных пар электронов в хлоридном лиганде (атомные Зр-орбитали). <2 -Уровень становится ниже е -уровня (рис. 8.17, б), и теперь разность в энергии между и -уровнями может быть очень небольшой. Таким образом, галогениды являются "лигандами слабого поля . [c.536]

Тип 2,6 объединяет большинство таких изменений. Однако в этом случае полидентатный лиганд или комбинация моиодентатных лигандов вытесняется связывающими группами, которые пе могут играть роль нолиден-татпого лиганда. Механизм такой реакции может быть очень сложным, но для целей классификации рассматривается только суммарный результат. Многие изученные системы относятся к этому типу, и детальное изучение механизмов некоторых из них представляло бы интерес. Простым примером [c.378]

Другая возможная причина реакции типа всё или ничего на постепенное повышение концентрации сигнального лиганда - механизм положительной обратной связи. С помощью этого механизма нервные и мьшгечные клетки генерируют по принципу всё или ничего потенциалы действия при связывании нейромедиаторов. Например, при активации ацетилхолиновых рецепторов нервно-мышечного соединения в плазматической мембране мьшдечной клетки открываются каналы для катионов, и переходящие внутрь клетки ионы Na вызывают местную деполяризацию мембраны. Если эта деполяризация достигает определенного порогового уровня, в том же участке мембраны открываются потенциалзависимые натриевые каналы, что приводит к дальнейшему притоку натрия в результате деполяризация усиливается, это приводит к открытию еще большего числа натриевых каналов и т. д. Так возникает потенциал действия, который распространяется по всей мембране мышечной клетки. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология