Лиганды хлоридные

Для комплексов, у которых преобладающим является ионный (электростатический) характер связи, например для фторидов, все координационные места вокруг центрального атома являются равноценными. Поэтому при определенном соотношении концентрации, в соответствии с химическим потенциалом связи Ре + — — С1 , эта связь становится более вероятной, чем связь Ре +—НгО тогда ионы хлора будут вытеснять дипольные молекулы воды независимо от того, имеется ли в координационной сфере роданид-ио или он отсутствует. Взаимодействие двух лигандов в сфере действия одного центрального атома еще очень мало изучено, однако оно, несомненно, имеется. В данном случае прочность связи между ионом металла и каждым из двух различных лигандов мало изменяется по сравнению с комплексами гомогенными (двойными). Однако окраска, обусловленная связью Ре + — БСЫ , все же ослабляется и наблюдается некоторый сдвиг полосы поглощения в сторону, характерную для хлоридных комплексов железа. Спектр поглощения не является аддитивным, т. е. не отвечает геометрической сумме полос, характерных для смеси соответствующих количеств роданидного и хлоридного комплексов железа. [c.335]

Метод Фронеуса для расчета констант стойкости применяют и в более сложном случае, когда в изучаемой системе образуется четыре комплекса, например при изучении хлоридных комплексов циркония (IV). Если какой-либо из комплексов в изучаемом интервале концентраций лиганда не образуется, то соответствующая константа стойкости равна нулю или имеет отрицательное значение, что лишено физического смысла. [c.210]

На рис. 20-15 схематически изображены четыре из таких р-орбиталей хлоридных лигандов, перекрывающиеся с одной из трех -орбиталей, которые соответствуют энергетическому уровню Если на такой -орбита-ли имеются электроны, они отталкиваются неподеленными парами электронов на этих р-орбиталях, и в результате энергия уровня С2д повыщается. Поэтому лиганд с заполненными орбиталями, обладающими симметрией п-типа относительно линии связи металл-лиганд, понижает энергию расщепления кристаллическим полем, Д . Пользуясь терминологией теории кристаллического поля, такие лиганды (например, ОН , С1 , Вг , I ) называют лигандами слабого поля. Фторидный ион не настолько эффективен в этом отношении, поскольку его электроны находятся на очень компактных орбиталях. Описанный эффект называется я-взаимодействием лигандов с металлом, или Е М-я-взаимодействием. [c.236]

Обратите внимание на то, что комплекс с большими хлоридными ионами не только отличается пониженным координационным числом по сравнению с исходным аквакомплексом, но при этом образует не квадрат, а тетраэдр, в котором при одинаковых с квадратом длинах связей металл - лиганд расстояния между одноименно заряженными лигандами больше и они слабее отталкиваются друг от друга. [c.340]

Отделение и экстракция серебра в виде тройных соединений типа амин—серебро—лиганд, трибутилфосфат—серебро— лиганд и др. Растворы третичных алифатических аминов в керосине, ксилоле, дихлорэтане и других органических растворителях экстрагируют серебро из азотнокислых, хлоридных, иодидных, [c.157]

В настоящем обзоре приведены результаты ряда наших исследований равновесия реакций комплексообразования ионов циркония и гафния с неорганическими и органическими лигандами [1—6]. Изучено поведение этих элементов в сульфатных, нитратных и хлоридных растворах. Из органических веществ были выбраны щавелевая кислота и ряд карбоновых и оксикарбоновых кислот, а также комплексоны. [c.294]

Рис. 7. Изменение показателей ступенчатых констант нестойкости в зависимости от числа присоединенных лигандов для хлоридных комплексов тория, циркония и гафния ([1 = 2,ОМ)

Этим способом получается функция ао( ) для разнообразных систем последовательных комплексов меди(П) [13, 16], цинка [11, 16, 48—50, 58, 71], кадмия [10, 16, 22, 29, 37, 71], свин-ца(П) [4, 16, 17, 25, 26, 28, 37, 38, 53], олова[П] [59] и таллия(1) [16, 38, 53] с неорганическими и органическими лигандами. Однако нельзя предполагать, что эти катионы обратимо восста-навливаются в присутствии всех лигандов. Так, свинец(П) восстанавливается необратимо в иодидных растворах [30], хотя его восстановление обратимо в хлоридных 25] и бромидных [26] растворах. Данные для систем никеля(II) с пиридином [72] и [c.222]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Найдено, что природа координированных лигандов оказывает существенное влияние на каталитическую активность. При переходе от хлоридных комплексов к иодидным скорость реакции падает на два порядка. [c.475]

Несмотря на то, что по экстракционной хроматографии к настоящему времени опубликовано очень много оригинальных работ, возможности метода далеко не исчерпаны. Все еще сравнительно узок круг применяемых экстрагентов. В большинстве работ используют лишь образование хлоридных или нитратных комплексов, в то время как для экстракции неорганических соединений полезными оказались комплексы с самыми разными лигандами. [c.6]

В хлоридных растворах металлы платиновой группы образуют устойчивые хлорокомплексы, которые, как правило, не взаимодействуют с катионитами. Из перхлоратных растворов, в которых отсутствуют комплексообразующие лиганды (например, галогенид-ионы), большая часть платиновых металлов может быть поглощена количественно. Так, например, имеются сведения о полном поглощении палладия, родия, иридия [35] и рутения [2]. Количественное разделение палладия и родия легко осуществляется путем элюирования соляной кислотой. Палладий элюируется 0,ЗМ, а родий — 6А/ НС1 [17 ]. Во избежание трудностей, с которыми бывает связано-количественное извлечение родия, рекомендуется обработать ионит кипящей кислотой в течение нескольких часов [34]. [c.375]

Следует подчеркнуть, что для образования анионных хлоридных комплексов ниобия недостаточно введения в растворы лишь хлорид-ионов, которые в таких условиях не способны конкурировать с гидроксо(оксо)-лигандами за вхождение во внутреннюю координационную сферу ниобия. Лишь одновременное введение и [c.196]

А. А. Гринберг рассмотрел два предельных случая, когда имеются ион платины и один лиганд (хлоридный ион) и когда имеются два трансрасположенных лиганда (рис. 11). [c.133]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

В промышленных условиях процесс первоначально ведется в присутствии [РсЮи] " и [СиС1з] без доступа воздуха. По истечении определенного времени образовавшийся ацетальдегид отгоняется из реактора и после этого реактор продувается воздухом или кислородом. При продувке воздухом Си+ легко окисляется до Си , а последний по реакции (5) окисляет [РдС ] до [Рс1С14] . Скорости реакций отдельных стадий могут изменяться при замене лигандев, например при переходе от хлоридных комплексов к бромидным скорость возрастает в 17 раз. Если процесс проводить в среде уксусной кислоты, то в результате окисления этилена образуется винилацетат. Этот процесс, открытый советскими учеными, широко применяется в практике. [c.631]

По сравнению сб свинцом комплексообразующие свойства кадмия в воде вьфажены менее ярко. Свободные ионы составляют не менее 50% от общего содержания металла. Наиболее устойчивы хлоридные комплексы кадмия. Среди органических производных преобладают цитратные и фульватные комплексы. Вследствие малой устойчивости соединений кадмия с органическими лигандами природных вод доля взвешенных форм в его миграции не столь велика, как для других металлов. На взвешенные формы в среднем приходится от 8 до 65% содержания кадмия. [c.107]

В названии комплексного иона или молекулы лиганды указывают прежде металла. Лиганды перечисляют в алфавитном порядке независимо от их заряда. (Приставки, указывающие число лигандов, не считаются частью названия лиганда при установлении алфавитного порядка их перечисления.) Например, в названии иона o(NH3)5 P , пентамминхлорокобальт(1П), прежде всего указывают аммиачные лиганды, затем хлоридные лиганды и, наконец, металл. Однако, записывая ( )орму-лу комплекса, первым указывают металл. [c.378]

Расчет констант устойчивости по данным о растворимости малорастворимой соли в растворах, содержащих лиганд, можно видеть на примере хлоридных комплексов висмута. Экспериментально определялась растворимость В10С1 в растворах соляной кислоты при фиксированной ионной силе, создаваемой с помощью НСЮ4. Растворы с постоянной ионной силой имели постоянную исходную кислотность, равную сумме моляльностей НС1 и НС1О4. Результаты, полученные при ионной силе 4, частично приведены в табл. 38. [c.251]

Если максимальное координационное число ионов металла М"+ по отношению к лиганду К равно N. таких уравнений будет также Л . В зависимости от характера лиганда координационное число может меняться. Так, известен хлоридный комплекс кобальта СоС1 в котором координационное число кобальта равно 4. При взаимодействии Со2+ с молекулами аммиака возможно образование Со(ЫНз)б , в котором координационное число кобальта равно 6. Аналогично при взаимодействии А1 + с ионами С1- возможно образование А1СЦ, т. е. максимальное координационное число для ионов АР+ равно 4. При взаимодействии же ионов алюминия с ионами Р- образуется ряд комплексов с координационным числом от I до 6 А1Р ,. .... ... А1Рб, т. е. максимальное координационное число ионов алюминия равно 6. Таким образом, координационное число является не только свойством металла, но также зависит от свойств лиганда. Между константами устойчивости, или константами образования К1 [c.240]

Для определения состава и строения экстрагируемых соединений (а также для изучения состояния элемента в водных растворах) нашли применение различные физические, особенно спектроскопические методы — спектрофотометрия в УФ-, видимой и ИК-об-ласти спектра, ЯМР, ЭПР, ЯГР. Например, измеряют электронные спектры органической фазы и сравнивают их со спектрами различных твердых или растворенных соединений, состав которых может соответствовать составу экстрагируемого комплекса. Жз сопоставления спектров делают вывод о составе комплекса, который присутствует в органической фазе. Такой прием, по-видимому, впервые использовал Фридмэн [26] для выяснения состава экстрагируемого простыми эфирами хлоридного комплекса железа (1П). Этим методом, измеряя спектры поглощения в УФ- и видимой части, удалось показать, что теллур (IV) из растворов галогеноводородных кислот экстрагируется кислородсодержащими растворителями в виде соединений HgTeXe [48]. Подобных примеров можно привести много. Более четкие выводы о составе и и строении экстрагируемых галогенидов можно делать для некоторых переходных металлов, исходя из полного анализа электронных спектров с привлечением теории поля лигандов. Примером служит решение вопроса о том, в каком виде кобальт экстрагиру- ется трибутилфосфатом из роданидных растворов (NH S N — [c.35]

Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

Komm. Сравните устойчивость аммиакатов цинка и кадмия. Сравните устойчивость ацидокомплексов в ряду цинк — кадмий — ртуть с хлоридным, бромидным, иодидным и тиоцианатным лигандами. Чем обусловлено растворение осадков двойной солей в Пд и Пю Предложите способы а) обнаружения б) разделения катионов цинка(П) и кадмия(П) с использованием изученных вами двойных солей. Предложите способы разделения катионов цинка, кадмия и ртути при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.206]

Устойчивость комплексных соединений рения в различных валентных состояниях повышается в присутствии неорганических и органических лигандов, стабилизируюш их соответствуюш,ие валентные состояния. Так, комплексное соединение рения(У) с лимонной кислотой устойчиво при pH 6, в то время как оксо-хлоридный комплекс рения(У) гидролизуется уже в растворах 3,5 N НС1. [c.30]

Взаимодействие Au(I) с ксантогенатами изучали Усатенко с сотр. [609]. Они считают, что при комплексообразовании атом хлора в хлоридном комплексе Au(I) замещается на лиганд. Ионные произведения для этил-, бутил- и изоамилксантогената Au(I) равны соответственно (3,1 1,9)(2,2 0,6) 10 (1,3 0,7)-По устойчивости ксантогенаты различных ионов располагаются в следующий ряд [428] Hg ]> Hg ]> Au Ag > u ]> [c.37]

Картина МО становится более сложной, если учитывать л-связи между металлом и лигандом, как, например, в случае карбонила - Сг(СО)в- Три ёу,-, х -орбитали металла ( 2,-орбитали) могут участвовать в образовании п-МО. Получаются связывающие и разрыхляющие -уровни МО, что показано на рис. 8.18, а. Понижение 2 -Зфовня за счет л-связи увеличивает разницу в энергии А между уровнями 2, и е. Следовательно, лиганд, который помимо а-связи может образовывать л-связь, используя заполненные орбитали металла и вакантные л-орбитали лиганда (механизм образования подобной связи называется л-дативным), является лигандом сильного поля . Соответственно лиганд, не способный к образованию л-связи, является лигандом слабого поля . Такая ситуация возникает, если лиганд имеет занятые р-орбитали, например, в случае неподеленных пар электронов в хлоридном лиганде (атомные Зр-орбитали). <2 -Уровень становится ниже е -уровня (рис. 8.17, б), и теперь разность в энергии между и -уровнями может быть очень небольшой. Таким образом, галогениды являются "лигандами слабого поля . [c.536]

Механизм анодного растворения цинка преобладающе стадийный [162, 443, 487, 488]. Кинетика процесса в значительной степени определяется природой присутствующих в растворе лигандов. Так, образование прочных хлоридно-анионных комплексов цинка в диметилацетамидных и диметилформамидных растворах [c.110]

Таким образом, гидролиз висмута в водных растворах протекает ступенчато с последовательным образованием гидроксокомплексов состава В1(ОН) " и их полимеризацией. При концентрациях <110 моль/л висмут существует в виде моноядерных форм, и при pH, равном О, около 4 % висмута находится в виде первого гидроксокомплекса В1(ОН) в области pH 4—12 весь висмут находится в форме В (ОН)з, а при pH 14 — в виде анионного гидроксокомплекса В1(0Н)4. В присутствии нитратных и хлоридных лигандов висмут о азует смешанные гидроксоанионные комплексы. При концентрациях более 5-10 моль/л в разбавленных растворах кислот (pH 0,5—5) висмут существует в виде полиядерных гидроксокомплексов, а при концентрации в растворе >0,1 моль/л в области pH 0,5—2 висмут существует в растворе преимущественно в виде шестиядерного оксогидроксокомплекса состава [В1б04(0Н)4] . В относительно кислых растворах с концентрацией > 1 моль/л висмут образует ступенчато комплексы с нитрат-, сульфат-, галогенид-, роданид-ионами и [c.36]

В так называемом методе мольных отношений для определения состава окрашенного комплекса иона металла готовят серию растворов, в которых концентрацию иона металла поддерживают постоянной, в то время как изменяют концентрацию лиганда. Затем строят графическую зависимость поглощения при подходящей длине волны от отношения общего числа молей лиганда к общему числу молей катиона металла. Из точки пересечения прямолинейных участков результирующей кривой находят мольное соотношение реагирующих веществ в комплексе. При изучении хлоридных комплексов кобальта (Л), образующихся в ацетоне, Д. А. Файн (J. Amer. hem. So ., 84, 1139, 1962) готовил растворы, содержащие постоянные концентрации кобальта (П)—3,75-10- М и различные концентрации хлорида лития. При измерении поглощения в кюветах толщиной 5 см при 640 нм им были получены следующие результаты [c.674]

В работах Рябчикова, Ермакова, Беляевой и Марова [200— 214] метод катионного обмена щироко использован для изучения комплексообразования ионов г + и с неорганическими лигандами. При этом использованы расчетные способы Фронеуса и Шуберта. Следует отметить, что эти работы были, ве роятно, одними из первых, в которых применен способ расчета, предложенный Фронеусом. Для ряда систем, в частности нитратных, хлоридных и сульфатных комплексов циркония и гафния, были выполнены полные расчеты с учетом возможной сорбции комплексных ионов катионитом. Оказалось, что расчетный способ Фронеуса крайне чувствителен к экспериментальным ошибкам и при пользовании им необходимо большое количество данных, полученных с большой точностью. [c.506]

Описана также серия гидридных комплексов рутения КиН(ОСОК) (РРЬз)з, содержащих в качестве анионного лиганда карбоксилатный радикал вместо хлора [20], и показано, что они являются эффективными гомогенными катализаторами гидрирования. Исследованы комплексы указанного строения при К = Ме, н-Рг, зо-Рг, СМез, РЬ, СИгС и СРз. В твердом состоянии эти карбоксилатные производные несколько менее чувствительны к действию воздуха, чем хлоридный комплекс РиНС1(РРЬз)з, однако в растворе комплексы этой группы оказываются очень чувствительными к кислороду [20]. [c.18]

О. Н. Т емким, Г. К. Шестаков, A.A. Хоркин, Р. М. Флид. О влиянии различных лигандов на каталитическую активность и селективность действия хлоридных купрокомплексов в реакциях гидратации, димеризации, гидроцианирования ж хидрохлорирования ацетилена. ..........................223 [c.399]

В хорошем согласии с данными по изучению анодного процесса [94, 95] находятся результаты полярографического изучения восстановления индия из хлоридных растворов [66] для условий, близких к [94, 95], и интервала концентраций ионов С1 от 6-10 до 0,165 М было найдено, что коэффициент переноса катодной реакции и константа скорости электродного процесса практически не зависят от концентрации аниона, причем в растворе преобладают комплексы In b" , а число лигандов в разряжающемся комплексе равно 1,2—1,3 (сравни с таблицей). [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология