Мессбауэровский с жидкой

Необходимость работы в широком интервале температур и при очень низких температурах (до 1 К и ниже), что бывает связано также с необходимостью работы в сильных магнитных полях, получаемых на магнитах в условиях сверхпроводимости, обусловливает большую сложность и дороговизну не только основного, но и необходимого для мессбауэровской, спектроскопии дополнительного оборудования. Недавнее открытие высокотемпературной сверхпроводимости, достигаемой на некоторых керамиках уже при температурах жидкого азота (а не гелиевых, как раньше), приведет, возможно, к существенному упрощению и удешевлению аппаратуры. [c.129]

Состав и строение соединений Г а, их относит выходы в зависимости от условий изучает химия Г а Для механизма р-ций г а со средой предложены разл модели, среди к-рых наиб распространена модель мех соударений Для исследования взаимод. Г а со средой используют чаще всего газовую хроматографию и газо-жидкостную хроматографию (при исследовании термализации в паровой и жидкой фазах) и мессбауэровскую спектроскопию (твердофазная термализация). [c.601]

Сравнительные измерения резонансных спектров при комнатной температуре и температуре жидкого азота показали, что вид мессбауэровских спектров при этих температурах остается неизменным. Относительная интенсивность четырех- и двухвалентного олова сохраняется практически постоянной, причем второго в стекле содержится не менее одной четвертой от общего количества атомов олова. Следует [c.126]

Рис. 2.10. Криостат для охлаждения мессбауэровского источника до температуры жидкого Не (0,3° К) внутри сверхпроводящего соленоида. Движущийся резонансный поглотитель находится при комнатной температуре. Сверхпроводящий соленоид является

Рис. 2.12. Схема установки для мессбауэровских экспериментов в геометрии пропускания при температурах источника 80° К и поглотителя 4,2° К. Источник охлаждается в дюаре из пенопласта до температуры жидкого азота. Поглотитель находится в гелиевом дюаре, что позволяет использовать сверхпроводящий соленоид.

Этой интерпретации мессбауэровских спектров гемина противоречит наблюдение значительного сверхтонкого поля при температуре жидкого гелия, [c.419]

Рентгеноструктурный анализ по уширению линий и результаты мессбауэровских данных позволили заключить, что в порах активированного угля после твердотельной реакции разложения оксалата железа содержатся кластеры оксида железа с размерами около 7 нм и кластеры металлического железа с размерами 15 нм. После восстановления в токе водорода в течение 60 мин размер кластеров увеличивался до 12 нм для оксида железа и 30 нм для металлического железа. Магнитное взаимодействие таких металлических кластеров в поле 0,1 -г 1,2 Тл вполне достаточное для эффективного транспорта в жидкой среде (расчеты показывают, что для обеспечения практически необходимой скорости в русле жидкости удельная намагниченность должна достигать величин 60 -г 70 эме - г ). [c.451]

Расширяется круг доступных технологу тонких физических методов. Кроме традиционных дифракционных методов (рентгено- и электронография) применяют нейтронографию, мессбауэрографию, появились. методы каналирования тяжелых частиц и электронов Работы по изучению минеральных веществ и продуктов переработки невозможны без исследования их электронных и колебательных спектров. Развиваются новые спектральные методы, растет их значение. Вслед за эмиссионной и абсорбционной рентгеновской спектроскопией получили развитие электронная рентгеновская спектроскопия и ее раздел — оже-спектроскопия, которые открывают новые возможности изучения процессов и веществ. Ценную химическую информацию дает мессбауэровска (ядерная 7-резонансная)" спектроскопия, которая во многих научных центрах становится рядовым, широко применяемым методом. Достижения радиоспектроскопии (электронный парамагнитный и ядер-ный магнитный резонанс, в том числе в релаксационном варианте) обеспечивают возможность изучения жидких и твердых веществ почти всех элементов периодической системы. Давно используются магнитные измерения. Все чаще привлекается масс-спектрометрия. [c.200]

Чтобы избавиться от этого ограничения, многие исследовательские группы работают с замороженными растворами ([71, 72, 112, 113, 366, 417, 418] см. также ссылки в этих работах). Эта методика позволяет в некоторой степени изучать молекулы или ионы, пренебрегая межмолекулярными взаимодействиями. Она также делает возможным изучение соединений, стабильных лищь в растворе и для которых получить соединение в кристаллическом состоянии невозможно. Ряд авторов пьггались использовать этот метод для изучения влияния растворителя на структуру замороженного раствора. Здесь, однако, имеется давно известная проблема определения степени переносимости величин мессбауэровских параметров для замороженного раствора на те же параметры для жидкого раствора. Поэтому различные исследовательские группы [82, 112, 113, 311, 337, 366] изучали влияние на строение замороженного раствора условий замораживания (скорости охлаждения и т. д.), условий хранения полученных замороженных растворов, их возможной предварительной обработки, химического состава раствора и т. д. Эти эффекты включали рассмотрение изменений составов и концентраций ионных частиц в растворе в результате замораживания и рассмотрение таких структурных свойств вещества в твердом состоянии, которые отличаются от структурных свойств в жидкости, с этой целью проводились исследования по изучению влияния на мессбауэровские параметры ско- [c.135]

В результате всех этих исследований было установлено, что быстрое замораживание растворов (со скоростью охлаждения свыще 15 град/с) приводит к образованию стеклообразного аморфного состояния, в котором непосредственное окружение растворенных ионов соответствует их окружению в исходном жидком растворе [411]. Естественно, лищь в этом случае можно надеяться получить правильные заключения о состоянии системы в растворе при изучении мессбауэровских спектров замороженных растворов. При внезапном замораживании раствора равновесия в нем также замораживаются , и поэтому исходное непосредственное окружение растворенных ионов (внутренняя координационная сфера) и молекул в растворе при переходе в твердое состояние сохраняется. На справедливость этого предположения не влияет то обстоятельство, что обмен лигандов может продолжаться, по-видимому, и в твердой фазе, но с другой скоростью. (Разумеется, здесь исключается возможность влияния фазы на лигандный обмен, т. е. того, что отнощение скоростей обмена компонентов сольватных оболочек различно для жидкой и твердой фаз.) [c.136]

Отсюда следует, что мессбауэровские параметры замороженных растворов можно использовать для установления структуры исходных жидких растворов главным образом в случае кинетически инертных систем, поскольку в этих системах скорости процессов, имеющих место при охлаждении (реакции ассоциации, полимеризации и т. д.), слищком малы, чтобы существенно изменить составы и концентрации растворенных ионов в период времени, необходимый для быстрого замораживания. [c.136]

В качестве модельной системы при изучении сольватащ и методом ЭСХА Бургер и Флак [73] использовали различные растворы пентахлорида сурьмы, которая ранее использовалась Гутманом в качестве реперного акцептора при изучении им донорной способности растворителей. В дополнение к информации, полученной калориметрическим методом Гутмана, много новых данных для этих систем также было получено Вертесом и Бургером [413] при мессбауэровском исследовании быстрозамороженных растворов. Этими исследованиями было установлено, что спектральные параметры быстрозамороженных растворов объективно отражают состояние исходных жидких растворов. [c.159]

Более того, мессбауэровский спектр этого окисла кардинальным образом отличается от спектров СоО, так как С03О4 не является магнитно-упорядоченным даже при температуре жидкого азота (существование С02О3 пока еще не установлено). Правильная интерпретация основывается на том, что многие окислы переходных металлов существуют в некотором интервале стехиометри-ческих отношений. В случае СоО можно ввести 1,2% избытка кислорода при температуре 1300° и 1 атм О2 [130]. Материал, нагретый на воздухе до температуры 1000°, имеет 0,4% избытка кислорода, а материал, приготовленный в вакууме или в атмосфере инертного газа,— на порядок величины меньше. При высоких температурах основными дефектами в СоО .,. являются катионные вакансии. [c.487]

После опыта по определению активности ячейку откачивали с помощью обычной стеклянной высоковакуумной установки и проводили восстановление водородом, проходившим через ячейку со скоростью 300 мл/мин. Предназначенный для восстановления водород из баллона очищали, пропуская его через ячейку для сжигания кислорода ( Део-ксо ), затем, с целью поглощения образовавшейся воды, через ловушку с молекулярным ситом 13Х, и, наконец, через охлаждаемую жидким азотом ловушку, расположенную непосредственно перед ячейкой. Время восстановления — 10—20 час. После этого образец откачивали при температуре восстановления до получения вакуума 10" мм рт. ст. После этого записывали мессбауэров-ский спектр, в приведенных выше стандартных условиях измеряли скорость образования бутана в молях на 1 моль бутена-1 в минуту и повторяли этот цикл [при более высокой температуре восстановленпя. Полученные результаты приведены в табл. 2. Величины поверхности металла получены в предположении, что кристаллиты, содержащие железо, не очень сильно росли в иро-цессе восстановления. На осиованип данных о начальных размерах кристаллитов (см. табл. 1) и о количестве железа, находящегося в металлическом состоянии (по данным мессбауэровских спектров), вычислены число и средний размер кристаллитов металлического железа. [c.66]

Пусть теперь в кристалле дифрагируют у-кванты (свет в жидком кристалле или другой периодической структуре). В этом случае даже в немагнитном кристалле в широкой области энергии (от нескольких килоэлектронвольт до десятков и сотен гигаэлектронвольт) имеется расщепление зон в зависимости от состояния поляризации фотона. Дифракция мессбауэровского у злучения в поляризованных кристаллах рассмотрена в [14]. При двухволновой дифракции волновые функции 7 Квантов аналогичны функциям (12.2) — (12.5). По этой причине и структура матричного элемента, описывающего переход у-кванта из одного зонного состояния в другое, аналогична структуре матричного элемента, входящего в [c.140]

Следовательно, под действием ультразвука (электромагнитного поля) возникает резонансная переполяризация дифрагирующего пучка у-квантов (света, проходящего через жидкий кристалл и т. п.) в условиях, определяемых законами сохранения (20.10). Процесс межзонного перехода рентгеновских лучей под действием ультразвука без учета изменения их частоты и поляризации при переходе был рассмотрен в [121]. Для мессбауэровских 7-квантов учет изменения частоты у-кванта при переходе, описываемом законом сохранения (20.10), принципиально необходим. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология