Стеклообразно-аморфное состояни

Кристаллическое, стеклообразное, аморфное состояния. В подавляющем большинстве твердые тела представляют собой кристаллы. Если в структурном отношении жидкость характеризуется наличием только ближнего порядка, то в кристаллах ближний порядок переходит в дальний, т. е. упорядоченное расположение [c.303]

Кристаллическое, стеклообразное, аморфное состояния. В подавляющем большинстве случаев твердые тела представляют собой кристаллы. Если в структурном отношении жидкость характеризуется наличием только ближнего порядка, то в кристаллах ближний порядок переходит в дальний, т.е. упорядоченное расположение атомов распространяется на весь объем твердой фазы. С термодинамической точки зрения образование упорядоченной кристаллической структуры энергетически выгодно (ниже температуры плавления), т.е. в этих условиях кристаллическому состоянию отвечает минимум свободной энергии Гиббса. Хотя при понижении температуры энтропия уменьшается (упорядоченность возрастает), но при этом наблюдается значительное уменьшение внутренней энергии (или энтальпии). В результате, как следует из уравнения (VI.5), при образовании кристалла происходит уменьшение свободной энергии (Д(7 < 0). [c.186]

Важно отметить, что при высоких температурах жидкости по своим свойствам приближаются к газам. В критическом состоянии различие между жидкостью и газом исчезает, а при температурах выше критической жидкость превращается в газ. Наоборот, при низких температурах, близких к температурам кристаллизации, жидкости по своим свойствам приближаются к кристаллам. Однако переход жидкости в кристаллическое состояние всегда происходит скачкообразно. Когда жидкости по тем или иным причинам не могут перейти в кристаллическое состояние, они с понижением температуры переходят в стеклообразное (аморфное) состояние. [c.56]

Гибкоцепные полимеры ни при каких условиях не могут самопроизвольно перейти в состояние параллельной упорядоченности и образовать С. типа пачек из многих макромолекул с развернутыми цепями. Некристаллизующиеся гибкоцепные полимеры образуют различного типа неорганизованные С., напр, глобулы в р-рах, студни, или находятся в стеклообразном аморфном состоянии. , [c.276]

Для небольшой группы полимеров известны плотности как чисто аморфного, так и чисто кристаллического состояний. Эти данные собраны в табл. IV.5. Отношение р /рд изменяется довольно заметно среднее значение этого отношения составляет 1,13. Этих данных явно недостаточно, чтобы провести разграничение между высокоэластическим и стеклообразным аморфным состоянием таких полимеров. Однако очевидно, что рс/рг > Ре/Р - [c.51]

Чем выше полярность и чем сложнее структура молекул, тем в большей степени процесс агрегации конкурирует с процессом кристаллизации и тем вероятнее направление процесса в сторону перехода в стеклообразное аморфное состояние. [c.59]

Процесс перехода в стеклообразно-аморфное состояние и устойчивость этого состояния определяются не только термодинамическими, но и молекулярно-кинетическими факторами. [c.83]

Стеклообразное аморфное состояние весьма распространено в природе важнейшие типы синтетических полимеров, играющих важную роль в современной технике, также относятся к аморфным, стеклообразным материалам. [c.85]

Механизм высокоэластической деформации при растяжении характеризуется постоянством удельного объема, объясняющимся отсутствием изменения межчастичных расстояний. Отсюда следует, что высокоэластическая деформация не вызывает изменения внутренней энергии. От упругой, помимо сказанного, высокоэластическая деформация отличается тем, что она проявляется лишь в определенном температурном интервале. Нижним пределом служит температура стеклования (превращения в стеклообразно-аморфное состояние), после которой высокоэластическая деформация исчезает и остается обычная упругая деформация верхним пределом — температура, при которой начинается переход в пластическое состояние. [c.29]

Кристаллическое вещество может образовываться путем фазового перехода из любого неупорядоченного состояния из паров, растворов, расплавов, из стеклообразного (аморфного) состояния или же путем перекристаллизации из другой кристаллической фазы. Переход в кристаллическое состояние — это качественный скачок, который происходит при строго определенной температуре кристаллизации. [c.358]

Поверхностный слой должен находиться в стеклообразном аморфном состоянии. Кристаллиты непроницаемы и только уменьшают эффективную плотность пор. Маленькие поры (<2<), по-видимому, могут искажаться за счет смещения или перекручивания соседних сегментов полимерных цепей. Большие поры >20 являются областями, в которых мицеллы полностью не объединены (см гл. 7). [c.72]

Изложенные данные и основанные на них представления характеризуют термодинамический аспект стеклообразования. Однако известны многочисленные примеры, когда стеклообразное состояние является не только весьма устойчивым, но и единственно возможным при переходе вещества из жидкого в твердое состояние. Например, вулканическая магма, пемза, тектиты, заносимые на землю из космоса, целый ряд природных смол (копал, шеллак, даммар и др.) и, наконец, янтарь, возникший десятки миллионов лет назад, всегда известны лишь в стеклообразном, аморфном, состоянии. [c.118]

Уменьшение скорости кристаллизации при больших переохлаждениях до значений, близких к нулю, согласующееся с теоретическими представлениями и экспериментом, соответствует переходу вещества в стеклообразное (аморфное) состояние. Это явление наблюдается, например, у салола [120]. [c.69]

Еще большее повышение молекулярного веса связано с переходом в область сетчатых или трехмерных структур высокомолекулярных соединений, для которых возможно только стеклообразное аморфное состояние. [c.122]

В силу особенностей своей структуры наносистемы, как правило, являются термодинамически неравновесными [1, 2, 4]. Обычно, когда речь идет о неравновесном метастабильном состоянии, предполагается, что ему может соответствовать некоторое реально существующее равновесное состояние. Например, метастабильному стеклообразному (аморфному) состоянию соответствует равновесное жидкое состояние [c.14]

Если кристаллические зародыши не успевают вырасти в крупные к эисталлы, то жидкость при переохлаждении ниже температуры плавления переходит в стеклообразное (аморфное) состояние. Этому [c.379]

Важнейшими природными силикатами являются, например, тальк (ЗMgO НгО-45102) и асбест (ЗMg0 2H20 25102). Как и для 5162, для силикатов характерно стеклообразное (аморфное) состояние. При управляемой кристаллизации стекла можно получить мелкокристаллическое состояние (ситаллы). Ситаллы характеризуются повышенной прочностью. [c.468]

При быстром понижении температуры жидкости ниже температуры плавления (переохлаждение жидкости) возрастание вязкости препятствует кристал лизации вещества и жидкость переходит в стеклообразное (аморфное) состояние. Стеклообразное состояние наблюдается у соединений, состоящих из сложных молекул, или у веществ со сложным геометрическим строением кристаллической решетки. В стеклообразном состоянии могут находиться неорганические вещества (5102, В2О3, АЬОз), сахара, органические полимеры. При сверхбыстром охлаждении расплавленных металлов получают металлы в стеклообразном состоянии. Они отличаются очень большой прочностью, пластичностью, стойкостью к коррозии, к стеклообразным веществам относит-ч ся карамельная масса, которую получают на конди терских фабриках быстрым охлаждением уваренного до высокой концентрации сахаро-паточного сиропа. Вязкость сиропа быстро увеличивается, сахароза не успевает кристаллизоваться и масса затвердевает, сохраняя стеклообразное состояние. [c.32]

Действительно, чтобы молекулы вещества могли расположиться в строго определенном порядке, они должны обладать достаточной подвижностью прн температуре перехода из жидкого в твердое состояние. При данной температуре подвижность молекул будет определяться величиной сил межмолекуляр-ного взаимодействия, т. е. величиной потенциального барьера, который должна преодолеть молекула для соверщения перескока в новое положение. Понятно, что чем сложнее н менее правильно строение молекулы, тем труднее должна проходить кристаллизация и тем вероятнее переход вещества прн охлаждении н стеклообразное аморфное состояние. [c.244]

Можио сказать, что стеклообразное аморфное состояние полимера обус- ловлено протеканием процессов межмолекулярного взаимодействия, компенси- [c.244]

Стеклообразное аморфное) состояние вещества формируется при затвердевании переохлажденного расплава. Неравновесный переход системы в состояние стеюта происходит при быстром снижении температуры и называется замерзанием (стеклованием). Стекла классифицируют по типу переменных, испытывающих замерзание. Известны стекла структурные (металлические, ковалентные, поли.мерные), спиновые, дипольные, электрические, протонные, сверхгфоводниковые и др. [c.50]

В результате данной работы можно отметить резкую разницу между сорбционным поведением сахара и целлюлозы, хотя ов[и оба находятся в одинаковом стеклообразном, аморфном состоянии. В то время как стеклообразный сахар является практически непроницаемым для паров воды, целлюлоза в стеклообразном состоянии сорбирует воду весьма быстро при любых значениях относительной влажности. Это наглядно свидетельствует о неплотной упаковке целлюлозы в отличие от плотпоупакованных и малопроницаемых глюкозных стекол. Неплотная упаковка целлюлозы вызвана большой жесткостью целлюлозных цепей, как это указывалось нами ранее. Из данной работы особенно ясно, что эта неплотная упаковка связана не с составом стекла, а именно с наличием больших ценных молекул. [c.276]

С точки зрения молекулярно-кинетических представлений важнейшим процессом, развивающимся антагонистически по отношению к процессу кристаллизации, является процесс ассоциации (агрегации), т. е. процесс образования крупных комплексов вследствие действия межмолекулярных сил. Чем выше полярность и слолснее структура молекул, тем в большей степени процесс агрегации конкурирует с процессом кристаллизации и тем вероятнее направление процесса в сторону перехода в стеклообразное, аморфное состояние. [c.83]

Для синтетических и полимерных мембран особую важность представляют ламеляр-ные кристаллиты со складчатой цепью в протомембранах Келгард и бахромчатая мицелла, которая, по-видимому, присутствует в полимерах с низкой степенью кристалличности. По своей конформации бахромчатая мицелла отличается от статистического клубка, который встречается в высокоэластическом и стеклообразном аморфных состояниях. [c.114]

Обратим внимание на два экспериментальных факта, которые на первый взгляд могут показаться необычными. Во-первых, мы говорим о температуре стеклования кристаллического полимера, хотя сам термин стеклование означает переход в стеклообразное (аморфное) состояние. Этот переход действительно совершается в кристаллическом полимере и связан с присутствием в нем аморфных областей. При нагревании кристаллического полимера аморфные области размягчаются (расстекло-вываются), и полимер в целом претерпевает некоторую деформацию, меньшую, чем полностью аморфный образец. Именно это имеют в виду, когда говорят о температуре стеклования кристаллического полимера. [c.333]

В результате всех этих исследований было установлено, что быстрое замораживание растворов (со скоростью охлаждения свыще 15 град/с) приводит к образованию стеклообразного аморфного состояния, в котором непосредственное окружение растворенных ионов соответствует их окружению в исходном жидком растворе [411]. Естественно, лищь в этом случае можно надеяться получить правильные заключения о состоянии системы в растворе при изучении мессбауэровских спектров замороженных растворов. При внезапном замораживании раствора равновесия в нем также замораживаются , и поэтому исходное непосредственное окружение растворенных ионов (внутренняя координационная сфера) и молекул в растворе при переходе в твердое состояние сохраняется. На справедливость этого предположения не влияет то обстоятельство, что обмен лигандов может продолжаться, по-видимому, и в твердой фазе, но с другой скоростью. (Разумеется, здесь исключается возможность влияния фазы на лигандный обмен, т. е. того, что отнощение скоростей обмена компонентов сольватных оболочек различно для жидкой и твердой фаз.) [c.136]

Порошкообразный красный селен (а-5е) получается прй восстановлении раствора селенистой кислоты на холоду или выделении из газовой фазы при быстром охлаждении паров селена. Порошкообразный селен коагулирует при нагревании, образуя стекловидную массу красного цвета, которая при дальнейшем повышении температуры до 50 С становится тягучей и черной [7—9]. При быстром охлаждении этот амор фный селен переходит в стеклообразное аморфное состояние. [c.66]

Ниже определенного предела температуры внутренняя подвижность прекращается и материал застывает . Полимерное тело переходит из высокоэластического в стеклообразное (аморфное) состояние и включает иногда кристаллические элементы. Нижний температурный предел эластичности для каучуков обычно лежит значительно ниже 0°С. Химические процессы в застекло-ванном каучуке или резине протекают много медленнее, чем в высокоэластическом состоянии. [c.8]

Вода может находиться в трех агрегатных состояниях — газообразном, жидком и твердом. В каждом из этих состояний структура воды неодинакова. В зависимости от состава находящихся в ней веществ вода приобретает новые свойства. Твердое состояние воды также бывает по крайней мере двух типов кристаллическое — лед и некристаллическое — стеклообразное, аморфное (состояние витрификации). При мгновенном замораживании с помощью, например, жидкого азота молекулы не успевают построиться в кристаллическую решетку и вода приобретает твердое стеклообразное состояние. Именно это свойство воды позволяет замораживать без повреждения живые организмы, такие, как одноклеточные водоросли, листочки мха Мтит, состоящие из двух слоев клеток. Замораживание же с образованием кристаллической воды приводит к повреждению клеток. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология