Сополимеризация первичные молекулы

Органические полимеры, не имеющие пористости и внутренней поверхности, доступной для адсорбции из газовой фазы, нельзя использовать для поглощения вредных газов и в газовой хроматографии. Чтобы устранить эти недостатки, были созданы органические пористые адсорбенты с более жестким скелетом и достаточно крупными порами, в которые могут проникать молекулы из газовой фазы. Жесткость сополимера весьма существенна, так как позволяет органическому адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. Для придания жесткости используют реакции сополимеризации со сшивающим мономером. Чтобы увеличить объем и размеры пор, реакцию сополимеризации проводят в присутствии инертного растворителя (порообразователя), растворяющего мономеры, но не растворяющего сополимер. Регулируя количество сшивающего мономера и инертного растворителя, можно получать различные по жесткости и пористости адсорбенты с близ-кой к силикагелю глобулярной структурой скелета (см. рис. 3.3). Поры в этом случае представляют собой зазоры- между глобулами. Эти первичные глобулы химически соединяются друг с другом во вторичные частицы — пористые зерна. При эмульсионной полимеризации получаются сферические зерна. Удельная поверхность пористых сополимеров этого типа порядка 1—10 При избытке сшивающего мономера последний сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. [c.112]

Природа катализатора сильно влияет на строение полученных полимеров. С одной стороны, по тому, как присоединяются молекулы можно определить место, где образуются боковые цепочки, а также место двойной связи. С другой стороны, при полимеризации первичный продукт превращается в один или несколько изомерных олефиновых углеводородов. Помимо нормальных полимеров (с трехкратным числом углеродных атомов), продукт полимеризации еще содержит промежуточные полимеры, образование которых объясняется побочными реакциями деполимеризации и сополимеризации. [c.404]

Сополимеризация. Сополимеризация аллильных соединений со стиролом сопровождается реакцией вырожденной передачи цепи на мономер Титов и Лифшиц недавно опубликовали значения констант передачи цепи С, для шестнадцати олефинов при термической полимеризации стирола при 100° С. Константы передачи изменяются от 2 10 до 7 10 в зависимости от того, где стоит аллиль-ный водород в молекуле у первичного, вторичного или третичного углеродного атома. Реакция передачи цепи на аллильные соединения обычно является вырожденной передачей. Отрыв аллильного водорода растуш ей полимерной цепью приводит к обрыву растущей цепи и образованию на мономере нового радикала, который стабилизован вследствие резонанса с соседней двойной связью, и поэтому с трудом присоединяет следующую молекулу мономера, образуя менее стабильный алкильный радикал. [c.301]

Детальное рассмотрение кинетики полимеризации и сополимеризации дано в другой главе этой книги и в других многочисленных источниках. Для дальнейшего обсуждения в соответствии с кинетической схемой следует рассмотреть некоторые кинетические стадии процесса полимеризации. В этой схеме 1з — инициатор, — первичный радикал, образовавшийся из инициатора, — растущий полимерный радикал, содержащий 8 мономерных единиц, Р — молекула мертвого полимера с i мономерными единицами, 3 — молекула растворителя, Т — радика.л, образовавшийся из растворителя, [c.361]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

В таких соединениях как стирол только одна из двойных связей диена входит в состав ароматического кольца. Тенденция стирола к полимеризации и сополимеризации часто делает невыгодной реакцию Дильса — Альдера. Первоначально присоединение малеинового ангидрида переводит стирол в производное циклогексадиена, которое соединяется со второй молекулой диенофила [488]. Возможна также и реароматизация за счет миграции двойной связи, как показано на примере изосафрола [489]. В случае 1-винилнафталина первичный аддукт с тетрацианэтиленом образуется уже при комнатной температуре с выходом 95% [490] [c.546]

Ч резвычяйно важное значение для понимания процесса привитой и статистической сополимеризации при получении ударопрочных сополимеров на основе стирола имеет исследование влияния концентрации каучука. Известно, что введение каучука приводит к замедлению полимеризации [1] Е1спедствие изменения скорости инициирования. При взаимодействии первичных радикалов инициатора, с молекулами каучука образуются достаточно устойчивые макрорадикалы. Таким образом, замедление полимеризации связано с образованием привитого сополимера. Однако при полимеризации стирола в присутствии каучука наблюдались отклонения от известных закономерностей , т.е. увеличение скорости [c.48]