Стадия процесса кинетическая

Обязательным условием масштабирования должно быть предварительное определение лимитирующей стадии процесса (кинетической, диффузионной или смешанной). [c.21]

У незащитных пленок, напрнмер несплошных (для которых отношение объем окисла объем металла <1), скорость роста постоянная (не зависит от толщины образующейся пористой пленки) и контролируется химической реакцией образования пленки нз металла и кислорода, являющейся наиболее заторможенной стадией процесса (кинетический контроль). В этом случае наблюдается линейный закон роста пленки [c.39]

На последующих стадиях процесса кинетический параметр п имеет более низкое значение, близкое к 0,5, которое указы- [c.87]

Иногда для первой стадии процесса кинетические расчеты не выполняют, считая, что из генератора плазмы истекает плазменная [c.33]

Биоэлектрокатализ открывает новые возможности в изучении действия биокатализаторов. Электрохимические методы позволяют выяснить тонкие детали молекулярных механизмов действия ферментов. Экспериментальное исследование зависимостей тока от потенциала, концентрации фермента, концентрации ионов водорода и субстратов с последующим анализом на основе теории электрохимической кинетики помогает выявить механизм превращений субстрата в активном центре фермента. Например, исследование кинетики действия медьсодержащей оксидазы, иммобилизованной на электроде, показывает, что наиболее вероятный механизм действия активного центра включает стадию присоединения кислорода, быстрый равновесный перенос одного электрона, двух протонов и синхронный замедленный перенос двух электронов на лимитирующей стадии процесса. Кинетическое исследование с привлечением структурных данных дает представление о молекулярном механизме действия оксидазы. [c.69]

Покажите отсюда, что если реакция второго порядка А -j-В -f- Д является лимитирующей стадией процесса, то квазигомогенная кинетическая зависимость имеет вид [c.127]

Хотя сложность кинетического уравнения реакции и затрудняет расчет энергии активации, следует отметить (пренебрегая реакциями ингибирования и обратной реакцией), что члены, входящие в знаменатель уравнения (XIП. 10.7), имеют энергии активации, равные соответственно 88 и 85 ккал. Эти значения сильно завышены по сравнению с теми значениями энергии активации, которые рассчитаны на основании определений констант скоростей на неглубоких стадиях процесса и предположения, что механизм соответствует реакции первого порядка. Наблюдаемая энергия активации изменяется от наименьшего значения, равного примерно 69,8 ккал [49], до наибольшего 77 ккал [50, 51]. Несмотря на эти высокие значения энергии активации, упрощенный механизм приводит к тому, что рассчитанная константа скорости на самом деле выше наблюдаемой. Причина состоит в том. [c.312]

Общие представления о кинетической роли ферментов впервые были сформулированы Михаэлисом и Ментеном [100]. Они предположили, что молекула, подвергающаяся реакции (субстрат 8), обратимо адсорбируется на определенных местах Е фермента, образуя стабильный комплекс З-Е фермент — субстрат. Последующий распад этого комплекса с образованием продуктов реакции является лимитирующей стадией процесса. Схема реакции аналогична схеме Ленгмюра, предложенной для катализа на поверх- [c.561]

Слинько при редактировании книги [12], сделал очень интересное примечание по поводу трактовки понятия о кинетической и диффузионной областях При этом надо помнить, что в стационарном состоянии скорости всех стадий процессов переноса и реакции равны. Автор, указывая на медленность какой-либо стадии, понимает под этим, что па данной стадии движуш ая сила процесса (например, разность концентраций) наибольшая . Однако это примечание не спасает положения. Действительно, в случае реакции первого порядка можно трактовать кинетическую область как область, в которой [c.15]

Термическое разложение углеводородов довольно обстоятельно изучено теоретически. Развиты методы определения кинетических параметров для элементарных реакций, протекающих при пиролизе, причем среди этих методов есть как экспериментальные, так и расчетные. В настоящее время расчет реакций термического разложения базируется на представлениях об образовании и превращениях углеводородных радикалов. Для процессов пиролиза моделирование можно основывать на сочетании формального описания процесса уравнениями балансов (см. главу II) с научным обоснованием кинетических закономерностей, исходя из анализа элементарных стадий процесса с участием углеводородных радикалов. [c.227]

Основной недостаток ранее выполненных работ — отсутствие анализа одновременного влияния на результаты процесса кинетических параметров и теплового режима. Отсутствовали также данные о кинетической схеме и теплотах стадий процесса. [c.355]

Определение кинетического уравнения упрощается, если можно предположить элементарные стадии процесса и неустойчивые промежуточные вещества. Для элементарных реакций выполняются кинетические уравнения, основанные на законе действия масс, и отпадает необходимость определения порядка реакций. Чтобы исключить из общего кинетического уравнения концентрации неустойчивых промежуточных веществ, используют принцип стационарности, по которому концентрации этих веществ в ходе процесса считают постоянными. Для иллюстрации приводится пример VI- . [c.174]

Как видно из изложенного, характер переходов электронов при окислительно-восстановительных превращениях, а следовательно, и кинетические лимитирующие стадии процесса могут быть достаточно разнообразными. Поэтому мало вероятными представляются однозначные корреляции каталитической активности с различными электрофизическими параметрами катализатора при широкой вариации этих параметров и условий реакции. Соответственно, как правило, ни одно из указанных свойств твердого тела не является достаточным, а только необходимым для придания ему каталитической активности. [c.29]

В стационарных условиях для каждой стадии разности скоростей процесса в прямом и обратном направлениях равны. Однако сами скорости могут существенно различаться. Стадия процесса, протекающая в данных условиях с наименьшей скоростью, называется лимитирующей. Скорость всего процесса в целом и его кинетические закономерности определяются скоростью лимитирующей стадии. В предельных случаях различают кинетическую, адсорбционную и диффузионную области протекания гетерогенно-каталитических реакций. Границы областей определяются условиями проведения процесса, и в каждой из них действуют особые закономерности, свойственные лимитирующей стадии. Между названными предельными областями лежат переходные, которые подчиняются закономерностям смешанного характера. [c.79]

Хотя описанная схема удовлетворительно объясняет причины разнообразия обнаруживаемых в природе форм нативных нефтяных ВМС и позволяет прогнозировать пх общие характеристики (макроструктуру и связанные с ней свойства, среднюю ароматичность и отдельные особенности фрагментного состава) по геохимическим данным и физико-химическим свойствам нефти, она отражает лишь самый общий характер п общую последовательность возможных превращений сложнейших компонентов нефти. Многие стороны и тонкие детали этих процессов (кинетические характеристики, количественные соотношения структурных фрагментов на разных стадиях превращений и т. д.) пока остаются не выясненными, и их познание требует выполнения огромной исследовательской работы но накоплению и творческому осмысливанию новых экспериментальных данных. [c.202]

Все три предельных случая характерны для протекания процесса эмульсионной полимеризации. Кривая 1 (кинетическая область) характерна для первоначальной стадии процесса (первая стадия) до момента исчезновения мицелл эмульгатора. Кривые 2 и 3 (промежуточная область) характеризуют вторую стадию (от момента исчезновения мицелл эмульгатора до момента исчезновения капель мономера). Кривая 4 (внутридиффузионная область) характерна для третьей стадии процесса. Из рис. 3.4 видно, что на первой стадии зона реакции занимает всю частицу и реакция протекает равномерно по ее объему. Затем, по мере расходования мономера в частице, зона реакции постепенно смещается к границе раздела фаз. К концу второй и началу третьей стадии она локализуется в узкой пограничной области со стороны полимер-мономе р-ной частицы. Наконец, когда весь мономер в водной фазе израсходуется, реакционная зона опять распространится на всю частицу, связывая оставшиеся молекулы мономера. [c.157]

В книге дана характеристика современного состояния производства дизельных топлив, рассмотрено влияние процессов смоло- и осадкообразования на ухудшение эксплуатационных свойств топлив, изложены экспериментальные данные по изучению кинетики инициированного окисления и автоокисления на начальных и глубоких стадиях процесса. Приведены кинетические характеристики окисляемо-сти дизельных топлив, контактирующих с конструкционными материалами. Дана оценка эффективности ингибиторов фенольного и амин-ного типа при стабилизации дизельных топлив. Обсуждаются способы стабилизации дизельных топлив, уделено внимание экспериментальным методам исследования качества дизельных топлив. [c.2]

Величины Я (1р = х) и I — Х Яд в уравнениях (XII, 31) определяют исходя из кинетических уравнений в зависимости от лимитирующей стадии процесса. Затем на основании указанных величин [c.350]

При построении кинетической модели и проведении опытных исследований скорости сложной реакции встречаются значительные трудности, обусловленные увеличением размерности системы и взаимосвязанностью отдельных стадий процесса. [c.467]

В соответствии с существующими представлениями [92, 244], процесс окисления кокса протекает через ряд стадий. Первая стадия — хемосорбция кислорода с образованием устойчивого поверхностного углерод-кислородного комплекса. Вторая стадия — разложение комплекса с образованием окиси и двуокиси углерода. Чтобы объективно оценить влияние металлов на различные стадии процесса регенерации на основании экспериментальных данных были вычислены константы скоростей образования и разложения углерод-кислородного комплекса. При этом было использовано уравнение Г. М. Панченкова и Н. В. Голованова [92], описывающее процесс выжига кокса в кинетической области. Численные [c.168]

Пенный аппарат можно рассматривать [227, 229] как двухступенчатый пылеуловитель. МеньШая часть пыли, преимущественно крупные фракции, обладающие наибольшей кинетической энергией, улавливаются в подрешеточном пространстве (рис. IV. , кривые II) Это происходит вследствие инерционного выброса, вызванного пере- меной направления газовых струй при прохождении их через решетку, последующего осаждения выделившихся пылинок на нижней смоченной поверхности решетки и дальнейшего смывания их протекающей через отверстия водой. Второй основной ступенью является промывание газа в слое динамической пены (рис. IV. , кривые I). Пылинки, попадающие в газовые пузырьки пены, в результате сильного трения и перемешивания газа с жидкостью ударяются о пленки жидкости и улавливаются ими. Эта ступень, в свою очередь, состоит из двух стадий улавливания частиц. Таким образом, можно выделить следующие стадии процесса 1) инерционное улавливание частиц пыли в подрешеточном пространстве 2) первая стадия улавливания частиц пыли в пенном слое (механизм удара) 3) вторая стадия улавливания частиц пыли в пенном слое (инерционно-турбулентное осаждение частиц пыли на поверхности пены). [c.163]

Расчет кинетики последовательных реакций в общем виде довольно сложен, так как если процесс состоит из двух или нескольких последовательных реакций, то кинетика его описывается системой дифференциальных уравнений. В реакции наиболее простого вида A G приходится иметь дело с двумя кинетическими кривыми и двумя дифференциальными уравнениями. Кривая сд на рис. 86 показывает уменьшение концентрации исходного вещества А со временем и кривая Со — рост концентрации конечного продукта G. Для последовательной реакции, имеющей одну промежуточную стадию, число кинетических кривых равно трем, для двух промежуточных стадий — четырем и т. п. По мере увеличения числа стадий возрастает число и соответствующих им дифференциальных уравнений кинетических кривых. [c.322]

Ограничивающей стадией процесса до момента начала графитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры связыванием продуктов распада первичных сернистых соединении углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции быстрым иагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ (в том числе выделяющихся сернистых соединений) для разрушения промежуточных комплексов. [c.195]

Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев в результате превращения возбужденных частиц образуются свободные радикалы. Эти радикалы вступают далее в нефотохимические (темновые) реакции. Поэтому в целом процессы, идущие под действием света, как правило, состоят из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в гл. УП. [c.123]

Полагая, что для приведенных стадий процесса имеет место соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнениями реакции, можно написать [c.238]

Цйаты. Вторая стадий, характеризующаяся сохранением постоянной мутности, предшествует собственно коагуляции, т. е. коалесценции (слипанию) первичных ассоциатов и отделению их от водной фазы, что подтверждается электронно-микроскопическими исследованиями [28, 42]. На последней стадии процесса уменьшается мутность системы и происходит осветление серума. Известно, что для некоторых коллоидных систем имеет большое значение длительность именно этого периода, и время полной коагуляции при достижении минимальной мутности в этом случае принимается как основной параметр при кинетических исследованиях [43]. При коагуляции латексов момент слипания первичных агломератов в ассоциаты каучуковой фазы характеризуется разделением системы на две фазы каучука и серума (водная фаза) [44]. [c.257]

Уравиеиие (VII, 12) является приближенным. Оно не описывает начальных стадий процесса, так как если с = 0, ю процесс Booouie не может начаться. Константа k в этом уравнении не имеет того физического смысла, который она имеет в обычных кинетических формулах. Она не отражает начальной скорости процесса при Со=1. Это объясняется тем, что при выводе уравнения (VII, 12) не была учтена реакция (а), в результате которой образовался промежуточный продукт (НВг) и которая вызвала развитие процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.193]

Коэффициент диффузии. Гетерогенную реакцию можно разбить на несколько стадий 1) подход вещества к поверхности, 2) адсорбция, 3) реакция, 4) удаление продуктов. Любая из этих стадий может определять скорость реакции. Если лимитирующими является первая и четвертая стадии процесса, то скорость этого процесса зависит от диффузии поэтому кинетические процессы такого типа называются ди4х )у ионными процессами. Большое значение имеют диффузионные я леиия в таких процессах, как испарение жидкостей на воздухе или в среде других газов, растворение вещества в разных растворителях и т. п. Скорость этих процессов определяется скоростью диффузии. [c.422]

До недавнего времени с этой целью кинетические методы использовали в весьма ограниченном масштабе. Объясняется это, вероятно, тем, что только в последние десять — пятнадцать лет в полной мере проявились широкие возможности использования методов для изучения окисления и управления окислением органических соединений. Другая причина, видимо, в том, что при применении бензинов, прямогонных реактивных и дизельных топлив основной целью было предотвращение в них осадко- и смолообразования, т. е. образования продуктов глубокого окисления, в то время как кинетические методы наиболее информативны при изучении начальных стадий окислительного процесса. При использовании реактивных топлив, получаемых гидроге-ннзационными процессами, самое главное — предотвратить образование первичных продуктов окисления топлив — активных радикалов и гидропероксидов. Для этого необходимо знать механизм и закономерности окисления на начальных стадиях следовательно кинетические методы становятся незаменимыми. [c.24]

Во-первых, она описывает изменения концентраций всех компонентов = (К -Ь М,) — как активных В,, так и молекулярных устойчивых веществ Мг- Физический смысл требования стационарности (квазистационарности) активных компонентов К,- есть требование равенства кинетических факторов разветвления и обрыва, в то время как стационарность (квазистациопарность) молекулярных компонентов есть лишь форма общего контрольного требования (т. е. выполнения материального баланса). При этом, как правило, в начальных стадиях процесса изменения концентраций активных компонентов Иг = = Rг(i) являются быстрой подсистемой решения, тогда как изменения молекулярных компонентов = Mi(i) есть медленная подсистема. [c.160]

Механизм 1. Импульсом для создания математических моделей реальных гетерогенных каталитических систем, в которых возможно возникновение сложных и хаотических колебаний, послужила работа [146], в которой исследован механизм возникновения хаотических колебаний, состоящий из двух медленных и одной быстрой переменной. Большинство математических моделей, описывающих автоколебания скорости реакции на элементе поверхности катализатора, двумерны, поэтому они не пригодны для описания хаотического изменения скорости реакции. Механизм возникнования хаоса из периодического движения для кинетической модели взаимодействия водорода с кислородом на элементе поверхности металлического катализатора предложен и проанализирован в работе [147]. Модель учитывает основные стадии процесса адсорбцию реагирующих веществ, взаимодействие адсорбированных водорода и кислорода, растворение реагирующих веществ в приповерхностном слое катализатора. Показано, что сложные и хаотические колебания возникают в системе с кинетической моделью из трех дифференциальных уравнений, два из которых описывают быстрые процессы — изменение концентраций водорода и кислорода на поверхности катализатора, и третье уравнение описывает медленную стадию — изменение концентрации растворенного кислорода в приповерхностном слое катализатора. Система уравнений имеет вид [c.322]

Отметим, что исследование кинетики сложных каталитических реакций чаще всего может дать основания лишь для неоднозначных соображений о ее механизме, но, не будучи связано с более детальными физическими и физико-химическими исследованиями, не может выявить характера элементарных стадий процесса. С другой стороны, знание кинетики реакций, какой бы механизм ни лежал в их основе, является необходимой предпосылкой всех расчетов промышленных процессов. Для расчетных целей безразлично, ootBOT TByeT ли форма кинетических уравнений детальному механизму каталитического процесса. Зависимость скорости реакций от концентраций реагентов и температуры часто представляют (в некоторой ограниченной области) выражениями типа (П.6) — (П.8) с эмпирическими коэффициентами при этом в формулу (II.8) должны также входить концентрации веществ, тормозящих реакцию, с отрицательными порядками a . Для приближенного формального описания кинетики реакций в широком интервале изменения значений переменных более пригодны уравнения лангмюровского типа. [c.96]

При изучении глубоких стадий процесса было установлено, что окисление образцов дизельных топлив сильно зависит от парциального давления кислорода (рис. 3.11). Характер кинетических кривых поглощения кислорода при окислении прямогонного и смесевого дизельных топлив близок между собой и существенно отличается от таковых для ЛГКК. При окислении ЛГКК стадия критической концентрации поглощенного кислорода достигается значительно быстрее. Следует обратить внимание на то, что на начальной стадии процесса (глубина окисления Д(02] < 2 10 моль/л) скорость окисления практически не зависит от парциального давления при его содержании в газе-окислителе выше 21%, что характерно для индивидуальных углеводородов. [c.97]

Суммарная скорость процесса может определяться одной из стадий, проходящей наиболее медленно или совокупностью ряда стадий. Процессы относятся к области внешней диффузии, если наиболее медленны стадии 1 или 5, к области внутренней диффузии, когда лимитируют стадии 2 или 4, и к кинетической области, если общая скорость процесса определяется скоростями хшлических стадий его. [c.53]

Определение объема загружаемого катализатора Икат по стадиям процесса (полкам) и по всему реактору. Для этого служат кинетические уравнения общего типа (VI. 13) п (VI. 14). Константу скорости реакции определяют по уравнениям (IV. 27) и (IV. 28). Расчетом или графическим способом (см. главу V) определяют время соприкосновения газа с катализатором в каждом слое (или в реакторе) т, необходимое для обеспечения заданного значения х. По известному т п по данным материального баланса находят объем катализатора Окат с учетом коэффициента запаса фз, определяемого обычно по практическим данным. [c.117]

Лекция 5. Реакторы для проведе шя газо тазных реашда в присутствии твёрдых катализаторов. 0б1 ее кинетическое уравнение процесса. Определение лимитирующе11 стадии процесса. Распределение продуктов сло и- [c.313]

Согласно выражению (6.7) Лре (298 К) = 3,4-10 л-моль -с , а Лд ,с примем равным 1-10 с . Тогда отношение предэкспонен-циальных факторов прямой и обратной стадий процесса (6.1) дает значение энтропии реакции, равное 50,4 Дж-моль -К , что более чем на 20,2 Дж-моль" - К меньше значения, получаемого из термодинамических данных. Если предположить для энтропии реакции диссоциации столь низкое значение, то, очевидно, для согласования кинетических данных следует значительно уменьшить 5(СНд). Между тем погрешность в определении энтропии радикала -СНд столь мала, что расхождение в константах скорости реакции (6.1) нельзя, по-видимому, объяснить на основе энтропийных факторов. (Привести в соответствие кинетические данные можно лишь предполагая, что точность расчета 5(СНд) составляет 12,6 Дж-моль -К .) [c.80]

Лимитирующей стадией процесса является вторая стадия. Если R — атом или простой радикал, то область концентраций М, в которой реакция имеет третий порядок, будет широкой вследствие большой скорости распада R2 или комплекса RM. В области высоких концентраций третьего тела (/JafM] 2> k i) скорость образования продукта рекомбинации будет следовать бимолекулярному закону Шр к = ilR] и лимитирующей стадией окажется первая стадия образования Ri или же комплекса RM. Таким образом, формально оба механизма могут приводить к однотипным кинетическим зависимостям, хотя смысл входящих в уравнения динамических параметров различен, как различно и существо протекающих процессов. [c.116]

Исходя из этого, при выборе кинетических уравнений мы приняли предположение, что лимитирующей стадией процесса обессеривания является деструкция термостойких содержащих серу комплексов (З 5у). Таким образом, процесс термообессериваппя лимитируется не теплотехническими и не диффузионными факторами, а кинетическими, поскольку проходит в кинетической области реагирования и описывается уравнением, выведенным для процессов, протекающих иа неоднородных поверхностях с переменной энергией активации. [c.223]

Новая кинетическая теория коалесценции предложена Гилли и Книгтом (1965) на основе динамики столкновения сфер, способных к слабой деформации. Они предположили (отчасти произвольно), что возможность коалесценции двух сталкивающихся капель должна быть пропорциональна j SP) dx (где 5 "поверхность Р — давление) независимо от стадии процесса коалесценции и что дальнедействующими силами притяжения или отталкивания можно пренебречь. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология