Строение и методы получения полимеров

Сополимеризация имеет очень большое значение как метод получения полимеров пространственного строения. Так, при полимеризации стирола в присутствии небольшого количества дивинилбензола образуется пространственный сополимер [c.110]

Реакции цепной полимеризации являются одним из наиболее распространенных методов получения полимеров [52—54]. Цепная полимеризация возможна в таких случаях, когда молекулы мономера имеют ненасыщенную структуру. В зависимости от строения ненасыщенного вещества, метода воздействия, природы выбранного катализатора или инициатора в молекуле ненасыщенного мономера нарушается устойчивое состояние и она превращается в радикал или ион (стадия активации) [c.758]

Сополимеризация имеет очень большое значение как метод получения полимеров пространственного строения. Так, при полимеризации стирола в присутствии небольшого количества дивинил- [c.115]

Наряду с двумя факторами, определяющими положение заместителей в макромолекуле, существенное значение имеет также строение макромолекулы полимера. Как уже указывалось, в зависимости от метода получения полимеры могут иметь линейное строение или макромолекулы могут быть более или менее разветвленными. Разветвления, в большинстве случаев возникающие в результате реакции передачи цепи, оказывают большое влияние на свойства полимера, как это будет показано ниже на примере полиэтилена, полученного различными методами (см. стр. 69). [c.66]

СТРОЕНИЕ И МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.14]

Для получения нерастворимого полиэлектролита синтезируемый полимер должен содержать химические связи между макромолекулами. Число этих связей определяет степень набухания ионообменной смолы. Размер радикалов мостикообразующих компонентов влияет на величину ячеек сетки полимера, на степень проницаемости ионообменной смолы для разных ионов. Одним из методов получения полимеров подобного типа является сополимеризация винильных мономеров с некоторым количеством дивинилбензола или другого бифункционального соединения, образующего химические связи между макромолекулами. Чем больше дивинилбензола в смеси мономеров при полимеризации, тем больше образуется химических связей между макромолекулами и тем меньше степень набухания получаемого ионита. Сополимеры стирола и дивинилбензола имеют, например, следующее строение [c.722]

Водостойкость пластифицированных полимеров определяется не только строением полимера, но в значительной степени и теми веществами, которые имеются в полимере. Последние вводятся намеренно или попадают случайно в полимер в процессе его приготовления или переработки в пластические массы. Поэтому трудно точно определить водостойкость пластификатора в воде. На стойкость пластических масс к действию воды оказывает влияние метод их приготовления. Например, имеет значение, применялись ли при переработке легколетучие растворители, или пластификатор непосредственно сочетался с полимером при повышенной температуре. Кроме метода получения полимера и условий переработки системы полимер — пластификатор, величина водостойкости зависит и от выбранного метода определения этого показателя. Большое значение имеет, производилось ли испытание водостойкости в стоячей, перемешиваемой или в проточной воде, а также соотношение воды и пластической массы, температура, продолжительность взаимодействия и величина гидростатического давления. Даже форма исследуемого образца, и особенно качество его новерхности, оказывают существенное влияние на результаты определения водостойкости. [c.195]

Книга является третьим, переработанным и дополненным изданием учебника для химико-технологических вузов и факультетов. В ней освещены строение, методы получения, свойства и химические превращения синтетических высокомолекулярных соединений. Значительная часть книги посвящена важнейшим представителям различных классов полимеров. [c.2]

Несомненно, в дальнейшем благодаря развитию изучения полимеров будут более точно установлены закономерности строения и свойств этого класса веществ, разработаны новые методы получения материалов с заданными свойствами и соответственно расширены области их применения. [c.602]

Синтез полиэтилена из диазометана. Большой научный интерес представляет метод получения полиэтилена из диазометана СН.2К2, так как синтезированный этим методом полиэтилен может служить моделью строго линейного высокомолекулярного кристаллического полимера с наиболее регулярным строением макромолекул. [c.197]

О распределении групп во внутренних сферах того и другого центральных ионов судят иа основании методов получения и в результате изучения физико-химических свойств изомеров (спектры поглощения, рентгенографический метод). Сравнительно недавно для изучения строения координационных изомеров и полимеров стали применять ионообменные смолы. [c.73]

В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. [c.2]

Термическая циклодегидратация должна проводиться в изотермических условиях, что определяет получение полимера с более высокой термостойкостью. Термостойкость зависит также от строения исходных веществ и колеблется в пределах 380—420° С при испытании термогравиметрическим методом. [c.161]

В зависимости от строения исходных веществ поликонденсация может быть представлена химическими процессами различных типов этерификацией, аминированием, амидированием, циклизацией и т. д. Поликонденсация является основным методом получения гетероцепных полимеров. [c.63]

Выяснение природы и состава неорганических полимерных образований в растворах послужили основой для разработки методов получения неорганических клеев. Однако для более глубокого понимания.свойств клея и механизма его клеящей способности необходимо ознакомиться с системой полимер — растворитель, т. е. рассмотреть состав и строение растворов неорганических полимеров. [c.25]

Хотя деструкция часто является нежелательной побочной реакцией, ее нередко проводят сознательно для частичного снижения степени полимеризации, чем облегчаются переработка и практическое использование полимеров. Например, в производстве лаков на основе эфиров целлюлозы, когда непосредственное растворение этих веществ дает слишком вязкие растворы, неудобные для нанесения покрытий, исходную целлюлозу подвергают предварительной деструкции. Частичная деструкция (пластикация) натурального каучука на вальцах облегчает его переработку в резиновые изделия. Реакция деструкции используется для установления химического строения полимеров, для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (гидролитическая деструкция целлюлозы или крахмала в глюкозу, белков в аминокислоты), при синтезе привитых и блок-сополимеров и т. д. Изучение деструкции дает возможность установить, в каких условиях могут перерабатываться и эксплуатироваться полимеры оно позволяет разработать эффективные методы защиты полимеров от различные воздействий, найти способы получения полимеров, которые мало чувствительны к деструкции, и т. д. Знание механизма и закономерностей деструкции дает возможность усилить или ослабить ее по желанию в зависимости от поставленной задачи. [c.621]

Вследствие высокой реакционной способности поливинилацетатных радикалов образующийся полимер имеет разветвленное строение, за исключением полимеров, полученных особыми способами полимеризации (например, полимеризация в растворе до конверсии мономера 50—60%). С увеличением степени разветвленности, особенно при получении высокомолекулярного полимера методами суспензионной и эмульсионной полимеризации, изменяются свойства растворов ПВА. [c.236]

Для получения полимеров, несущих молекулу фуллерена в основной цепи, также применяют методы анионной сополимеризации. Так, сополимеризация стирола и Сбо под действием Ма-нафта-лина приводит к образованию сополимера, содержащего фуллерен в основной цепи, однако параллельно образуется заметная доля полимера с разветвленной структурой [12]. При анионной полимеризации акрилонитрила в присутствии фуллерена последний выступает в роли ограничителя роста цепи [13]. Благодаря высокой скорости полимеризации цепи успевают вырасти до значительных размеров. Полимеры содержат на конце Сбо-группу и имеют линейное строение [13]. [c.197]

Представляет практический интерес радиационный метод получения привитых полимеров, когда к молекуле полимера одного химического строения и состава прививаются (в результате полимеризации мономера) молекулы другого полимера и образуется полимер с новыми свойствами. Метод основан на одновременном облучении смесей полимера и мономера. Интересные материалы получаются при прививке полиэтилена к полистиролу, политетрафторэтилена (тефлона) к полистиролу и полиакрилонитрилу. [c.284]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Возможность получения Полимеров в аморфном или кристаллическом состоянии апраделяется химическим строением мономеров и методом получения полимера. Так называемые изотак-тические, или стереорегулярные, полимеры, имеющие строго регулярное строение макромолекул, обладают высокой степенью кристалличности. [c.11]

Подобно азотистым основаниям Льюиса, различные типы соединений трехвалентного фосфора способны образовывать комплексы с бораном Х3Р ВН3. Последние соединения с большей или меньшей легкостью могут превращаться с отщеплением ХН в замещенные при фосфоре фосфинобораны XgP—BHj, существующие в виде тримеров, тетрамеров или полимеров. Ниже рассмотрены вопросы строения, методы получения и свойства различных типов фосфорсодержащих производных борана. [c.111]

Синтез кремнийорганических полимеров из форполимеров позволит получать как полиорганосилоксаны, так и полиэлемен-тоорганосилоксаны более регулярного строения (в отличие от существующих ныне процессов гидролитической соконденсации различных органохлорсиланов, приводящих к образованию полимеров со статистическим составом). Следовательно, получаемые этим методом полимеры будут обладать более высокими химическими и физико-химическими показателями, а изготовляемые на их основе материалы будут иметь комплекс ценных эксплуатационных свойств. Кроме того, новый метод получения полимеров на основе блок-олигомеров приведет к созданию безвредных и безотходных производств, что особенно важно с экологической точки зрения. [c.22]

Книги Р. Хувинка и А. Ставермана Химия и технология полимеров , вышедшие в ГДР четвертым изданием (с которого н сделан перевод I и II томов) наиболее полно отражают современные представления о строении, свойствах и методах получения полимеров. [c.4]

Изменения свойств полимера в требуемом направлении можно достигнуть методом сополимеризации, составляя цепь полимера из звеньев различного состава и строения. Соотношение отдельных структурных звеньев в сополимерах зависит от свойств мономеров, соотношения их в смеси и метода получения сополимера. Свойства совместных полимеров отличаются отсвойств гомополимеров, которые могут быть получены из мономеров, составляющих данный сополимер. Изменяя соотношение исходных мономеров в реакционной среде, можно варьировать свойства образующегося сополимера. [c.30]

Изложенные во введении краткие сведения о строении полимеров и их макромолекул позволяют представить важное значение методов синтеза полимеров для прогнозирования их основных свойств и регулирования структуры. Сюда относятся такие важные показатели характеристик полимеров, как размер и вид их макромолекул, т. е. степень полимеризации, линейность, разветвленность, сет-чатость молекулярных структур конфигурация звеньев мономеров в цепях и порядок их чередования присутствие в цепи одинаковых или различных по химической природе звеньев. Все эти показатели задаются при синтезе полимера, а поэтому знание механизма этого процесса является важным этапом на пути к управлению основными свойствами полимера как при его переработке, т. е. в технологических стадиях производства изделий, так и при эксплуатации готовых изделий, прогнозировании сроков их службы, возможности работы в различных условиях. Иными словами, конструировать полимерные изделия, определять области применения тех или иных полимеров возможно без знания условий получения полимеров и связанных с ними основных их структурных характеристик. [c.19]

При варьировании условий проведения реакций бьши синтезированы амфифильные полимеры с различной молекулярной массой (Мп= 1500 14000). Строение полученных полимеров было исследовано методами функционального и элементного анализов, ИК-спек1рскопией. Определением количества концевых фупп и молекулярной массы полимеров показано, что образующиеся полимеры содержат одну концевую гидрофобную группу [c.78]

После того как было изучено регулярное строение натурального каучука, исследователи неоднократно предпринимали попытки синтезировать полимеры, которые бы обладали сходными с ним структурой и свойствами. Многочисленные опыты полимеризации диенов дали интересные результаты, позволившие сделать теоретические выводы о влиянии температуры, инициаторов и роли поли-меризационной среды на способ соединения молекул мономера в цепи. Так, например, была высказана мысль о том, что более высокая температура способствует присоединению мономера по принципу А-Цис, а более низкая — по принципу , А-гранс это объяснялось различием в свободных энергиях активации этих типов реакций. И хотя долгое время не удавалось доказать справедливость этой гипотезы для полимеризации диенов, именно благодаря ее использованию был достигнут дальнейший прогресс в области получения полимеров с регулярной молекулярной структурой. Только недавно, с применением высокочувствительных физических методов, в особенности ядерного магнитного резонанса, было установлено, что при полимеризации виниловых мономеров с заместителями, имеющими большой объем, в условиях низких температур образуются соединения с повышенным содержанием фракций син-диотактической структуры. [c.8]

В восьмой главе на основании формулы Лоренц-Лорентца получены уравнения для расчета показателя преломления полимеров и сополимеров по их химическому строению. Для определения коэффициента оптической чувствительности по нагфяжению предложены эмпирический и полуэмпири-ческий подходы, в коох)рых оценивается вклад каждого атома и типа межмолекулярного взаимодействия соответствующим инкрементом. С использованием полученных зависимостей величины коэффициента оптической чувствительности по напряжению от химического строения повторяющегося звена полимера оценен вклад различных атомов и полярных фупп на величину такого коэффициента, и предложен полимер с уникальными для метода динамической фотоутфугости свойствами. [c.16]

Даны современные представления о строении полимеров, особеиио-стяк их свойств (химических, физических н физнко-химнческих), методах исследованкн структуры Рассмотрена связь между строением полимеров и нх основными свойствами. Описаны способы получения полимеров Показана роль физико-химических процессов при переработке, эксплуатации н разрушении полимеров. [c.2]

Естественно, в смешанных полимерах, в том числе и в синтетической РНК , помимо наличия 2 -5 -связи, отсутствующей в природном полимере, порядок связи мономерных единиц совершенно случаен и не может соответствовать строго определенному порядку этих связей в природных РНК- Это наиболее важное отличие характерно для всех синтетических гетеропол-имеров, так как существующие методы полимеризации еще не позволяют осуществить направленный синтез гетерополимера с любым заданным чередованием очень близких по химическому строению, но все же различных мономерных единиц. Поэтому метод получения полинуклеотидов, предложенный Майклсоном, нельзя использовать для получения полинуклеотидов специфического строения, и он может быть назван лишь методом неизбнрательной полимеризации. Пока еще нельзя предложить путь получения специфических полимерных нуклеотидов чисто химическими методами. [c.251]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

Наряду с широко применяемыми для получения полигетероариленов циклоцепного строения постадийными способами синтеза в ряде случаев развиваются и одностадийные методы синтеза полимеров [2, 17, 43-45, 47, 56, 69-72]. Особенно благоприятно их использование для получения растворимых на конечной стадии циклоцепных полимеров, а также полимеров, теплостойкость которых ниже их термического разложения, что позволяет перерабатывать их в изделия в уже зациклизованном виде из раствора или расплава. Так, например, растворимые кардовые полиимиды успешно синтезируют одностадийной высокотемпературной полициклизацией в органических растворителях (нитробензол, сульфолан, крезол, хлорнафталин и др.) [2, 17, 43—45, 47, 60, 61], а растворимые кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы - одностадийной полициклизацией в (ПФК) [2, 27, 62-66]. [c.208]

Термостойкость л -карборансодержащих полибензимидазолов в инертной атмосфере выше, чем на воздухе, а масса коксового остатка составляет 85-90% от первоначальной массы. В процессе изотермического нагрева на воздухе при 350 °С -карборансодержащие полибензимидазолы теряют в массе за 15-30 мин до 15-20% и при дальнейшем нагреве в течение 10 ч уже не изменяются. Полимеры, полученные химической циклодегидратацией полиаминоамидов, теряют в массе несколько больше, чем полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или одностадийным методом в расплаве [77]. Таким образом, свойства карборансодержащих полибензимидазолов зависят не только от химического строения исходных веществ, но и от условий получения полимера. [c.256]

Описаны методы получения, технология производства, свойства и применение полнвинилацетата и его полимераналогов поливинилового спирта и по-ливинилацеталей. Значительное внимание уделено взаимосвязи строения н свойств этих полимеров. Показано применение поливинилацетатных пластиков в различных отраслях народного хозяйства. [c.2]

В частности, описан [71] метод полярографического определения диаминов и тетрааминов, применяющихся в качестве исходных продуктов для получения полимеров (например, поли-бензоксазолов, полибензилидазолов и др.) в присутствии высо- комолекулярных продуктов. В качестве альдегида для конденсации с указанными аминами был выбран бензойный альдегид, реакции проводили в метаноле. Например, 3,3, 4,4 -тетраамино-дифен илметан в реакции с бензальдегидом образует основание Шиффа следующего строения [c.64]

Среди нехлорированных звеньев ПВХ имеется больше рацемических звеньев, чем это можно было ожидать при хлорировании по закону случая [46]. Большйя роль микротактичности ПВХ при го хлорировании отмечается в работах [51, 52]. При исследовании методом ЯМР высокого разрешения строения ХПВХ, полученного действием на ПВХ газообразного хлора в кипящем слое при одновременном у-облучении (содержание хлора до 73%), было установлено, что синдиотактические звенья в цепи ПВХ сравнительно устойчивы к действию хлора, по-видимому, вследствие более плотной упаковки синдиотактических последовательностей [51]. С другой стороны, исследование образцов ХПВХ с различной микротактичностью, хлорированных в растворе ССЦ при 60 С и УФ-облучении, показало, что полимер с исходной синдиотактичностью 56%, который может рассматриваться как состоящий из чередующихся последовательностей изотактических и синдиотактических диад, хлорируется с максимальной скоростью. Оказалось, что этот факт связан с влиянием синдиотактичности не на кристалличность исходного полимера, а непосредственно на механизм фиксации хлора макромолекулами ПВХ 52]. [c.36]

Проанализированы известные способы получения фуллеренсодержащих полимеров и обсуждены новые данные по синтезу полимеров регулируемой архитектуры. Показана эффективность использования методов контролируемой анионной полимеризации для получения полимеров сложного строения с заданными характеристиками отдельных полимерных цепей и, в частности, для синтеза звездообразных гомо- и гибридных полимеров с фуллереновым ядром. Продемонстрирована высокая информативность комплексного подхода к исследованию структуры сложных фуллеренсодержащих полимеров, сочетающего различные физико-химические методы (гидродинамика, метод селективной окислительной деструкции фуллерено-вых ядер, хроматография). Обсуждены основные результаты исследований звездообразных фуллеренсодержащих полимеров в растворах методами гидродинамики, светорассеяния, нейтронного рассеяния и фотолюминесценции. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология