Адипиновая кислота поликопденсация

Последняя из этих реакций (каталитическое восстановление динитрилов) приобрела огромное значение. Из адипиновой кислоты таким способом получают гексаметилендиамин (или 1,6-диаминогексан) — важный продукт, который поликопденсацией с адипиновой кислотой (или ее хлорангидридом) превращают в высокомолекулярный полиамид — найлон. Из расплава этого полимера при 270—280° Сформуют найлоновое волокно, применяемое для изготовления бытовых (ткани, чулки) и технических изделий (канаты). Из полиамидов изготовляют также прочные пленки и трубки, в частности заменители кровеносных сосудов в хирургии. Процесс получения найлона — это по существу знакомая нам реакция превращения аммониевой соли путем дегидратации в замещенный амид. Сначала адипиновая кислота и гексаметилендиамин образуют соль (соль АГ), которая при нагревании дегидратируется и дает полиамид [c.228]

Поликонденсация диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот, в результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные нити. Так, при поликопденсации гексаметилендиамина с хлор-ангидридом адипиновой кислоты образуется полиамид — найлон [c.288]

Рис, 130. МВР продуктов поликопденсации декаметиленгликоля с адипиновой кислотой. [c.498]

На рис. 75 приведены данные по изменению степени завершенности реакции во времени, полученные Флори [4] для поликопденсации диэтиленгликоля с адипиновой кислотой в присутствии -толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Из рисунка видно, что между отношением 1/(1 — р) и продолжительностью поликонденеации действительно существует линейная зависимость, что указывает на то, что данный процесс может быть отнесен к реакциям, протекающим по бимолекулярному механизму. [c.132]

На рис. 77 показаны результаты исследования поликопденсации этиленгликоля, диэтиленгликоля и декаметиленгликоля с адипиновой и янтарной кислотами при различных температурах, полученные разными исследователями [4, 12,27, 44]. Из них видно, что экспериментальные результаты хорошо согласуются с теоретическими положениями Тан Ао-чина и сотр. [7]. Причем, китайские химики указывают, что пересчет данных по кинетике полиэтерификации, полученных другими исследователями (на основе предлагаемого механизма), подтверждает порядок 2 " реакции полиэтерификации вплоть до 92% превращения. [c.134]

На тесную зависимость молекулярного веса продуктов ноликонденсации от полноты удаления из сферы реакции воды было указано Шульцем [58]. Авторы настоящей монографии при исследовании процесса поликонденеации как ди-(Р-оксиэтил)себацината [5], так и таких кислых эфиров адипиновой кислоты, как ди адипинат этиленгликоля и диадипинат эйкозаметиленгликоля, нашли, что в обоих случаях происходит образование полиэфира. Однако в первом случае получался полиэфир высокого молекулярного веса, во втором — значительно более низкомолекулярный, что обусловлено высокой летучестью этиленгликоля и малой летучестью адипиновой кислоты. Из результатов работы Рафикова, Коршака и Челноковой [59] вытекает, что при образовании в процессе синтеза полимера более легколетучей уксусной кислоты (например, при взаимодействии диацетата гексаметилендиамина с адипиновой кислотой) поликопденсация протекает значительно быстрее и приводит к образованию более высокомолекулярного полимера. [c.54]

Безусловно, что именно этими причинами вызвано наблюдавшееся уменьшение молекулярного веса и выхода полиарилатов 1,6-диоксинафталина и различных дикарбоновых кислот, синтезируемых межфазной поликонденсацией при возрастании температуры реакции от 20 до 40° С (рис. 140 и 141) [71]. Более высокие значения молекулярного веса и выходов полиарилатов изофталевой кислоты по сравнению с полиарилатами алифатических дикарбоновых кислот обусловлены различной устойчивостью хлорангидридов этих кислот к гидролизу. Так, если степень гидролиза хлорангидрида адипиновой кислоты в обычных условиях межфазной поликопденсации за 5 мин. составляет 37,5%, то степень гидролиза за этот же срок хлорангидрида изофталевой кислоты —всего лишь 0,35% [83—86]. [c.489]

Девис [44] на основапии исследования реакции полиэтерификации диэтиленгликоля и себациновой кислоты без растворителя при температуре 166° С и реакции этерификации додецилового спирта и адипиновой кислоты пришел к выводу, что утверждение о том, что реакция поликонденеации, протекающая в отсутствие катализатора, является реакцией третьего порядка, не соответствует действительности, так как широкой области реакции поликопденсации (80%) присущ второй порядок. Девис также указал, что никакого различия между кинетикой простой этерификации и полиэтерификации ие существует. [c.139]

Кинетика совместной поликондепсации соли и-ксилилендиамина и адипиновой кислоты с аминоундекановой кислотой в растворе, и-крезола была исследована Жубановьш и Павлитенко [9]. Оказалось, что данный процесс подчиняется закономерностям реакций второго порядка. Энергия активации совместной поликопденсации 25,0 ккал/моль. [c.191]

Поликопденсация дигидразида адипиновой кислоты с 4,4 -5ис-(ацетоацетил)дифенилэта-ном [262]. Смесь 3,5 г 4,4 -бг/с-(ацетоацетил)дифенилэтапа и 1,74 г дигидразида адипиновой кислоты нагревают в 150 мл кипящего абсолютного этанола в течение 36 час. [c.245]

Коршак и Рогожин [67] проведи подробное исследование термического распада дикарбоновых кислот, результаты которого показаны на рис. 15. Они нашли, что термическая устойчивость дикарбоновых кислот сильно зависит от их строения и возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле кислоты, как это видно из рис. 16, где показано изменение температуры декарбо-ксилирования дикарбоновых кислот в зависимости от числа атомов углерода в молекуле кислоты. Было обнаружено, что в условиях процесса поликопденсации дикарбоновых кислот с гликолями температура декарбо-ксилирования дикарбоновых кислот значительно понижается по еравнению с температурой декарбоксилиро-вания одних кислот. Так, щавелевая кислота ниже 110° С практически не разлагается, а в присутствии этиленгликоля при 110° С в течение 5 час. разлагается 50% кислоты. Одна адипиновая кислота также ниже 240° С практически не разлагается, а в присутствии этиленгликоля разложение начинается уже при 150° С. Это объясняется тем, что концевые карбоксильные группы у полимеров менее устойчивы, чем у свободных кислот. Вместе с этим при температурах выше 250° С молекулярный вес получаемого полиэфира начинает резко снижаться. Это связа- [c.147]

Подобный механизм роста полимерной цепи в процесссе поликонденеации наблюдали Харитонов, Фрунзе и Коршак [6], исследовавшие кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами. Если на первом этапе полиамидирования преобладающей реакцией роста цепи являлось взаимодействие мономерных молекул, то по мере их исчерпания начинала преобладать реакция поликопденсации образовавшихся макромолекул друг с другом. Этот период процесса характеризуется сокращением числа макромолекул и быстрым возрастанием молекулярного веса. [c.49]