Бисульфит натрия, реакции с карбонильными соединениями

Бисульфит натрия. — Характерной реакций для альдегидов и некоторых кетонов является присоединение бисульфита натрия, который применяют в виде насыщенного 40%-ного водного раствора. Реакция эта обратима, но карбонильный компонент можно превратить в продукт присоединения почти полностью, если использовать избыток бисульфита. Бисульфитные соединения представляют собой кристаллические соли и обладают обычными для ионных соединений металлов свойствами [c.486]

Продукты присоединения часто оказываются отлично кристаллизующимися твердыми веществами, нерастворимыми в избытке раствора бисульфита натрия. Как растворимые, так и нерастворимые продукты присоединения широко используются для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. [c.479]

В органической химии хорошо известно, что цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак и некоторые другие реагенты часто присоединяются по карбонильным двойным связям, но они редко реагируют с олефиновыми связями, если те не активированы сопряжением с карбонилом или подобным заместителем. К тому же реакции карбонильных соединений с электрофильными реагентами часто легко обратимы или ведут к последующим реакциям, причем образуются продукты, весьма отличные от продуктов простого присоединения. [c.296]

Окись мезитила — жидкость мятного запаха, кипящая при 130° С. Форон — кристаллическое вещество с запахом герани плавящееся при 28° С. Как и в акролеине (см. стр. 459), в этих соединениях карбонильная группа находится в непосредственной близости к этиленовой связи, сообщая ей усиленную способность к реакциям присоединения. Благодаря этому влиянию бисульфит натрия и здесь может присоединяться по этиленовой связи. При этом в случае окиси мезитила одна молекула бисульфита натрия присоединяется к этиленовой связи, а другая— по карбонильной группе в случае же форона обе молекулы бисульфата натрия присоединяются к этиленовым связям. [c.462]

Многие нуклеофилы присоединяются по связи С = С (по р-углерод-ному атому). Так, алканолы, тиолы, амины и бисульфит натрия способны участвовать в этой реакции с образованием обычных аддуктов. Вода в присутствии кислого катализатора или без него также присоединяется к С = С-связи, но эта реакция протекает с разложением гидроксильного интермедиата на карбонильное соединение и нитроалкан, например [c.497]

Для количественного определения карбонильных соединений может быть использована реакция с бисульфитом натрия (см. стр. 255). Определение основано на том, что бисульфит натрия окисляется иодом,вто время как образующиеся из карбонильных соединений соли а-оксисульфокислот иодом не окисляются [c.260]

Эту реакцию широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения би- [c.75]

Реакция с бисульфитом натрия (см. стр. 251). Определение основано на том, что бисульфит натрия окисляется иодом, в то время как образующиеся из карбонильных соединений соли а-оксисульфокислот иодом не окисляются [c.256]

Этой реакцией пользуются для очистки или выделения альдегидов и кетонов. Карбонильные соединения присоединяют бисульфит натрия при простом встряхивании с коидеюрированным раствором этой соли. Образуются солеобразные аддукты (соли а-гидроксисульфокис-лот), которые растворимы в воде, но не растворимы в органических веществах [c.80]

Состав эфиро]растворимой фракции также изменялся в зависимости от продолжительности реакции. После 4 ч реакции в бисульфите натрия (карбонильные соединения) растворялось только 2,2% этой фракции. После 10 ч это количество повышалось до 16,97о- [c.560]

Присоединение бисульфита натрия является типичным примером присоединения по месту карбонильной группы и приводит к образованию связи углерод — сера. Реакцию эту широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения бисульфита натрия при обработке слабой щелочью или слабой кислотой разлагаются, образуя исходные карбонильные соединения. [c.55]

Недостаток витамина Bi в пище ведет к нарушениям углеводного обмена, выражающимся в накоплении продуктов неполного окисления, среди которых видное место занимает пировиноградная кислота. Если нужно определить эти продукты суммарно, то пользуются их способностью связывать бисульфит. Реакция основана на том, что содержащие карбонильную группу вещества в кислой среде вступают в соединение с бисульфитом (кислый сернистокислый натрий), распадающееся в щелочной среде [c.390]

В отличие от 2,4-динитрофенилгидразона продукты присоединения бисульфита натрия нельзя отделять от реакционной смеси фильтрованием и определять весовым методом. По методике, рекомендованной Лукасом, реакцию присоединения бисульфита натрия проводят при pH = 7,0, а затем кислотность повышают, добавляя 0,3 н. соляную кислоту. Избыток бисульфита натрия разрушают последовательным окислением 0,1 и 0,01 н. растворами иода. Далее pH раствора повышают до 6,9 — 7,6, добавляя бикарбонат натрия, в результате чего продукт присоединения превращается Б свободное карбонильное соединение и бисульфит-ион. Добавляют известное количество титрованного раствора иода и избыток иода определяют титрованием 0,02 н. раствором арсенита. Хантер и Поттер З описали подобную методику, но пользовались карбонатом натрия для увеличения pH среды и 0,02 н. раствором тиосульфата натрия в качестве титранта для избытка 0,02 н. раствора иода. Несколько видоизмененную методику предложили Шу-лек и Марош Альдегид переводят в продукт бисульфитного присоединения с помощью сернистой кислоты, избыток которой удаляют титрованием иодом. Раствор подщелачивают и добавляют цианид калия до образования циангидрина. Свободные бисульфит-ионы определяют титрованием раствором иода после подкисления. [c.140]

Сероводород и другие соединения, содержащие SH-rpynny, представляют собой более сильные нуклеофилы, чем соответствующие оксисоединения, особенно в щелочных растворах. Бисульфит натрия очень часто не вступает в реакцию даже с простейшими кетонами, но может давать продукты сопряженного присоединения — сульфонаты, которые гораздо более устойчивы, чем продукты присоединения по карбонильному углероду [c.424]

Сульфонильная группа обладает сильным электроноакцепторным влиянием отчасти за счет самого атома серы, отчасти за счет атомов кислорода. Поэтому она будет оказывать дезактивирующее и л е/па-ориентирующее действие в тех случаях, когда она связана с ароматическим кольцом. Во многих отношениях сульфонильная группа оказывает то же влияние, что и карбонильная, примером чего может служить активация а-водородных атомов и стабилизация образующихся при их отрыве карбанионов. В самом деле, наличие двух или трех сульфонильных групп у СНг- или СН-группы делает молекулу почти такой же кислой, как минеральная кислота. Метиленовая группа по соседству с сульфонильной группой легко вступает в реакции типа альдольной конденсации, катализируемые основаниями. Боле того, —М-эффект сульфонильной группы приводит к тому, что аллильная двойная связь еще более легко входит в сопряжение с этой группой, чем в сопряжение с двухвалентной серой, а двойная связь, сопряженная с суль-фонилом, реагирует с нуклеофилами так же, как с а,р-непредельными карбонильными соединениями. Так, легко протекает конденсация Михаэля, а галогеноводороды, бисульфит натрия и т. п. присоединяются именно таким образом, как этого следовало ожидать. [c.434]