Френкеля ассоциация

Горский, в частности, применил кинетическое уравнение Френкеля к процессу образования центров кристаллизации в переохлажденных расплавах пиперина, серы и бетола в зависимости от температуры. Особенно важно рассмотреть влияние потенциала электростатического поля на образование центров, которое указывает на сильное воздействие этого фактора на молекулярную ассоциацию. Отчетливая разница наблюдается в тех случаях, когда пиперин кристаллизуется из переохлажденного расплава на стеклянной пластинке или на плоскости спайности слюды при этом особенно бывает заметна разница между максимумами спонтанного образования центров кристаллизации в единице объема. Иначе говоря, поверхностная энергия на границе расплав — центр кристаллизации определенно зависит от внешних электростатических полей. Результаты вычисления постоянных, входящих в уравнения Френкеля, удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. [c.377]

Межмолекулярные взаимодействия в таких жидкостях чаще всего имеют характер слабых ван-дер-ваальсовых, что не исключает развития молекулярной ассоциации. Типичны в этом отношении нефтяные масла и индивидуальные масляные углеводороды, обладающие аномально высокой зависимостью вязкости от температуры. Современные теории неассоциированных жидкостей позволяют оценить зависимость их вязкости от температуры так, согласно Я. И. Френкелю [12], развившему дырочный механизм течения жидкостей, [c.162]

Сверхмицеллярная структура связана с наличием второго минимума на кривой зависимости энергии взаимодействия от расстояния между частицами дисперсной среды. При нагревании Б жидких нефтепродуктах имеет место изменение структурного состояния сверхмицеллярная структура переходит в мо-лекупярно дисперсное состояние [l2]. С повьш1ением температуры интенсивность межмолекулярных взаимодействий в жидкостях, в том числе и маслах, ослабевает (рис. 2). Это позволяет в определенном диапазоне температур прогнозировать их поведение исходя из классической теории Я.И.Френкеля. Вместе с тем температурный диапазон, в котором теоретически расчетная кривая приближается к экспериментальной, для каждого масла различен и зависит от его химического состава (см. рис. 2). С повьш1ением содержания компонентов, склонных к ассоциации, и увеличением прочности связей в ассо- [c.11]

Аннигиляция или ассоциация точечных дефектов с образованием кластеров. Антиструктурные дефекты типа ионов, занимающих несвойственные им кристаллографические позиции, не единственный тип точечных дефектов в ферритах. Как отмечалось в гл. II, ферритам магния и лития свойственно разупорядочение типа Френкеля, а ферритам меди и никеля — разупорядочение типа Шоттки. Поэтому целесообразно рассмотреть процесс аннигиляции точечных дефектов в более общем виде, как это сделал Шмальц-рид [6]. [c.164]

Уравнение Френкеля применимо лишь для вязкости неассо-циировапиых жидкостей или, вернее, для таких жидкостей, в которых ассоциация либо полностью отсутствует, либо степень ее в рассматриваемом температурном интервале остается неизменной. [c.64]

Вязкость однотипных эфиров повышается при возрастании основности кислотного радикала и особенно с ростом атомности спиртового остатка. Так, при 20° вязкости эфиров каприловой кислоты, изоамилового спирта, гликоля, глицерина и пентаэритрита будут соответственно равны 3,10 14,50 29,10 49,50 сст. Кроме того, вэтом ряду возрастает зависимость вязкости от температуры. Высокая вязкость эфиров двух- и более атомных спиртов объясняется их большим молекулярным объемом по сравнению с эфирами одноатомных спиртов, а также их склонностью к молекулярной ассоциации, о чем свидетельствует отклонение этих соединений от уравнения вязкости Френкеля при температуре 20°. [c.388]

Моррис и Шнурманн [507 ] развили дальше теорию Френкеля с целью определения по термомеханическим данным величины необходимой для разрыва цепных молекул в растворе. Они получили значения 10 с" для молекулярной массы более 10 и 1,6 X X 10 для молекулярной массы 2,5-10. Эти теоретические расчеты, однако, не были соответствующим образом подкреплены экспериментом. На самом деле указанные концепции учитывали скорее количество цепных сегментов, а не молекулярную массу, а также концентрацию полимера, т. е. возможное взаимодействие между цепями, например их переплетения. Действительно, исходная теория Френкеля применима к деформации индивидуальных молекул и поэтому едва ли может быть использована для объяснения механохимических реакций в концентрированных полимерных растворах, где переплетения цепей играют более значительную роль, чем вязкие и упругие свойства индивидуальных молекул [608]. Работами, проведенными МКРКА — Исследовательской ассоциацией производителей натурального каучука (ИАПНК). было показано, что окислительная деструкция полиизопрена осуществляется путем статистического разрушения молекул. На основании полученных результатов было сделано предположение, что аналогичный механизм может иметь место и при холодной пластикации натурального каучука [588], Эта гипотеза была подтверждена Уотсоном [817] простой статистической обработкой распределения длин макроцепей при статистической деструкции и сшивании. По различию теоретических и экспериментальных кривых для подвергнутого деструкции каучука он определил, что разрушение макромолекул носит нестатистический характер, причем самые длинные цепи более склонны к разрыву. Таким образом, его данные довольно хорошо согласовывались с теорией Френкеля (рис. 2.2). Уотсон с сотр. также обнаружили, что ММР образцов, пластицированных при высокой температуре, отличается от значений, получаемых при статистической деструкции, которая имеет место при окислении полимера [515]. Деструкция пластмасс как в высокоэластическом состоянии, так и в растворе тоже [c.29]

Как уже известно из гл. 6, X. Френкель-Конрат и Р. Уильямс показали, что инфекционные частицы ВТМ можно собрать из его РНК и субъединиц белка оболочки. Это означает, что возможна правильная самосборка надмолекулярных структур. В отношении ВТМ — это упорядоченная ассоциация молекулы РНК длиной 6400 оснований и 2130 идентичных полипептидов. [c.421]

Теория жидкого состояния находится в начальной стадии своего развития. Она еще не в состоянии сколько-нибудь детально учесть индивидуальные особенности химического состава и строения жидкостей. Все теории вязкости, предложенные до настоящего времени, не учитывают ассоциации молекул жидкостей. По этой причине разработанные экспоненциальные уравнения применяют только к наиболее простым, неассоциированным жидкостям. Для таких жидкостей уравнение А. И. Бачинского является наиболее широко применимым законом температ фной зависимости вязкости. В этой связи А. С. Предводителев, М. Ф. Широков и А. Д. Гольдгаммер предложили различные теоретические обоснования этого уравнения. Я. И. Френкель [90] пытался согласовать выведенную им экспоненциальную зависимость с уравнением А. И. Бачинского. [c.136]

Со времени теоретических работ Я. И. Френкеля [33] и Н. Н. Семенова [34], объяснивших явление критической температуры конденсации и ее зависимости от давления пара конденсата [28], представление о плоских ассоциациях частиц в адсорбированной фазе на поверхности твердого тела прочно вошло в физику. Ныне понятие о двумерном зародыше и двумерной кристаллизации составляет необходимую часть современных теорий роста кристаллов [35—37]. Несмотря на большое количество косвенных экспериментальных подтверждений суш ест-вования двумерной кристаллизации, видеть двумерные кристаллы и манипулировать с ними удавалось до недавнего времени лишь в искусственных машинных зксперпментах [36, 38]. [c.157]