Кислотные и основные радикалы

Для индикаторов типа амфолитов, а также для основных индикаторов характерна аминная группа —Такие индикаторы по своим кислотно-основным свойствам являются производными аммиака и в общем виде изображаются формулой К—ЫН , где К — органический радикал. Изменение окраски таких индикаторов обусловлено сдвигом равновесия [c.307]

Как видно из общей формулы, аминокислоты будут отличаться друг от друга химической природой радикала К, представляющего группу атомов в молекуле аминокислоты, связанную с а-углеродным атомом и не участвующую в образовании пептидной связи при синтезе белка. Почти все а-амино- и а-карбоксильные группы участвуют в образовании пептидных связей белковой молекулы, теряя при этом своп специфические для свободных аминокислот кислотно-основные свойства. Поэтому все разнообразие особенностей структуры и функции белковых молекул связано с химической природой и физико-химическими свойствами радикалов аминокислот. Именно благодаря им белки наделены рядом уникальных функции, не свойственных другим биополимерам, и обладают химической индивидуальностью. [c.34]

Одним из надежных способов интерпретации электронных спектров ионизованных форм адсорбированных молекул является параллельное исследование адсорбционных систем методом ультрафиолетовой спектроскопии и ЭПР. В этом случае удается выделить полосы поглощения образовавшихся на поверхности радикал-катионов [64]. Однако известная неопределенность остается и при таком подходе. Так, в соответствии с классическим определением считается, что кислотно-основными реакциями льюисовского типа являются реакции, в которых электронная пара молекулы основания передается акцептору с образованием связи типа ковалентной. Образование же радикал-катионов при адсорбции связано с передачей одного электрона. Вследствие этого в ряде работ [72, 73] предложено различать эти два процесса. [c.329]

Поскольку изменение длины радикала практически не сказывается на донорно-акцепторных и кислотно-основных свойствах активных групп, то методом термодинамических циклов с использованием уравнения (1.74) можно показать, что теплота и, следовательно, константа экстракции (если пренебречь изменением энтропии вследствие увеличения размеров молекулы) не должны зависеть от пс [49]. Введение же других групп будет влиять на [c.33]

В этих комплексах взаимодействие не ограничивается взаимодействием обычного кислотно-основного типа, и следует предположить в данном случае более глубокое возмущение окислительновосстановительного типа с разрывом электронных пар. Отдельный электрон может быть в пределе переведен к акцептору, и молекула, связанная с электрофильным агентом, может превратиться в положительный молекулярный ион-радикал, [c.251]

Недостатком применения фосфоновых кислот являются их большие расходы (до 1 кг/т) и необходимость поддержания кислого значения pH в процессе флотации. Изменение кислотно-основных свойств фосфоновых КИСЛО путем введения заместителей шш подбор другого радикала 151] позволяет в ряде случаев увеличить эффективность действия реагента. [c.162]

Особое внимание было уделено исследованию взаимодействия анион-радикала кислорода с основными природными антиоксидантами — а-токоферолом и аскорбиновой кислотой. Было показано, что а-токоферол окисляется в 02 -генерирующих системах [18, 19]. Однако в последующих исследованиях [10, 20, 21] установлено, что супероксид-анион взаимодействует с а-токоферолом без прямого переноса электрона, а по механизму переноса протона (депротонирования), т. е. имеет место кислотно-основной процесс, при котором анион-радикал кислорода функционирует как основание Бренстеда. Образующийся анион субстрата окисляется молекулярным кислородом по одноэлектронному механизму [c.10]

Окисление Ь-аскорбиновой кислоты до дегидроаскорбиновой в водном растворе является примером двухэлектронного окислительновосстановительного процесса. Действительно, во многих учебниках эта реакция дается в том виде, в котором она приведена на рис. 7.11, со стандартным восстановительным потенциалом —0,058 В. Однако данная система является гораздо более сложной, чем это кажется на первый взгляд. Наиболее очевидное осложнение связано с тем, что на любой окислительновосстановительный процесс с участием ь-аскорбиновой кислоты влияет перенос протонов, так как сама ь-аскорбиновая кислота, ее свободный радикал, образующийся в результате потери одного электрона, и дегидроаскорбиновая кислота — все обладают кислотно-основными свойствами, которые можно суммировать в виде уравнений (10)-(13) [c.145]

С целью создания каучуков, содержащих группы, способные превращаться при вулканизации в солевые с регулируемой скоростью, предложено вводить сложноэфирные группы, отстоящие от основной полимерной цепи на два и более атома [3]. Такие каучуки получаются эмульсионной сополимеризацией бутадиена или его смесей со стиролом, а-метилстиролом или акрилонитрилом и мономеров, содержащих сложноэфирную группу, в которых двойная связь находится в кислотной части сложноэфирной группы и присоединена к ней через органический радикал, содержащий два или более атома в цепи. Наибольшее значение среди таких мономеров приобрели метакрилаты, синтез которых основан на технически доступном сырье и протекает практически количественно [4] [c.405]

Степень набухания ацилированного хитозана в воде лимитируется в основном кристаллизацией полимерного субстрата, а также размером и гидрофобностью кислотного радикала К. [c.334]

Сильные водородные связи придают аммиаку диполярный характер, вследствие чего в нем облегчается образование заряженных частиц типа катионов, а также радикал-анионов, анионов и дианионов. Известно, что катионы сольватированы как в протонных, так и в диполярных апротонных растворителях, но по способности соль-ватировать анион эти два типа растворителей заметно различаются. И хотя формально по классификации Паркера аммиак относится к протонным растворителям, значительно большая его способность, чем, например, гидроксилсодержащих растворителей, сольватиро-вать анионные реагенты позволяет считать его, по существу, апро-тонным растворителем. Важно также то, что протонироваться аммиаком могут лишь относительно основные анионные частицы. В случае необходимости кислотность среды может быть увеличена добавлением соединений - доноров протонов, таких как кислые углеводороды, спирты или вода. Все это создает основу для проведения в аммиаке реакций, в которых важную роль играют интермедиаты анионного типа. [c.168]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

При облучении N-мeтил-o-тpeтбyтилaнилинa наблюдается образование о-трет-бутил-Ы-метилфениламино-радикала. В зависимости от pH раствора получаются разные спектры поглощения радикала, что связано с его протонированием. За времЬ жизни радикала устанавливается кислотно-основное равновесие [c.172]

Хотя схемы, передающие механизм взаимод. с водой во мн. случаях неверны, взгляды Вернера дали нек-рый импульс для изучения роли воды в кислотно-основном взаимод. Из работ в этом направлении выделяются работы А, Ганча (1917-2Д создавшего т. наз. хим. теорию к-т. В этой теории к-ты определены как соед. водорода, в к-рых последний м. б. замещен на металл илн неметаллоподобный радикал. Важнейший признак к-т-способность давать соли. Ионизация к-т в р-ре происходит в результате их взаимод. с р-рителем. Теория содержит принципиально новое положение в р-рах кислотные св-ва проявляются не самой к-той, а сольватир. катионами водорода. В хим. теории к-т четко сформулировано понятие об амфотерности-способности нек-рьи соед. проявлять как кислотные, так и основные св-ва в зависимости от условий и природы реагентов, участвующих в кислотно-основном взаимодействии. [c.393]

Давно было обнаружено [273J, что при адсорбции кислорода на цеолитах, например на NaY и BaY наблюдается спектр ЭПР от Oi, причем величина -фактора в этом спектре обратно пропорциональна заряду катиона в цеолите. По-видимому, анион-радикал кислорода будет с большей вероятностью реагировать с протоном и карбокатионом, а не с гидрид-ионом и карбанионом. Отсюда можно сделать вьшод, что активность и селективность цеолитов в реакциях окисления должна определяться их кислотно-основными свойствами. По крайней мере два примера, обсуждавшихся выше, подтверждает такой вывод. Окислительные превращения метана и пропана иа Н-формах пентасила [255] приводят к образованию различных углеводородов, в том числе ароматических, а на Na-формах происходит лишь реакция глубокого окисления. [c.109]

Менее определенные выводы пока что можно сделать относительно ме ханизма реакций с участием кислорода при протекании нх на кислотно основных катализаторах. С одной стороны, мы видели, что наличке кис лотиых и основных центров здесь таюке влияет на активность и селектив ность катализатора. Но по крайней мере дпя основных катализаторов в частности для оксидов щелочноземельных и редкоземельных элементов было показано участие анион-радикала в реакциях окисления раэлич ных веществ. Возможно, что в сложных реакциях окисления механизм процесса несет в себе черты как окислительно-восстановительных, так и кислотноюсновных реакций. [c.134]

Классификация а-амннокислот основывается на нескольких принципах. В зависимости от строения радикала К различают алифатические, ароматические и гетероциклические аминокислоты. По кислотно-основным свойствам аминокислоты делятся на нейтральные — с равным числом амино- и карбоксильных групп (таких аминокислот большинство в табл. 16.1), кислые — с дополнительной карбоксильной группой (аспарагиновая и глутаминовая кислоты) и оснбвные с дополнительной аминогруппой (лизин). [c.407]

Аномальная макроскопическая последовательность замещения Н на В наблюдалась при изотопном обмене углеводородов с дейтерием и друг с другом как на металлических, так и на окисных катализаторах. Среди них представлены катализаторы как окиспительио-восстаповитсльных, так и кислотно-основных процессов. Это дает основание считать появление активных промежуточных форм с лабильностью, соответствующей неравенству (15), распространенным в катализе. Проще всего было бы отождествить эти промежуточные формы с завершенной хемосорбцией на активных участках. При этом в качестве среднего времени жизни активной формы фигу рировало бы среднее время жизни адсорбированной молекулы на новерхности. Требуются дополнительные детальные исследования для выбора между этой гипотезой, и предположением об участии в изотопном обмене и катализе особых лабильных поверхностных форм типа ненасыщенных радикалов или радикал-ионов. Конкретное строение этих форм неясно. Во всяком случае это не могут быть обычные переходные комплексы, время существования которых имеет тот же порядок, что и длительность столкновения. [c.23]

Согласно Лавуазье, любая кислота состоит из кислотного основания (радикала) и начала кислотности (кислорода), общего для всех кислот. Основания состоят из металла и кислорода. Соли получаются путем взаимодействия кислот с основаниями (т. е. ангидридов кислот с основными окислами). Например, окись меди и серная кислота (т. е. серный ангидрид) образуют сульфат меди известь и углекислота образуют карбонат извести. Присутствие воды в кислотах и основаниях Лавуазье считал случайным обстоятельством, не влияющим на их химические функции. Рлст-ворение металлов в кислотах Лавуазье объяснял тем, что металл (например, цинк) вытесняет водород из воды, превращаясь в окись, которая с кислотой дает соль (сульфат цинка). [c.80]

Продолжая изучение кислотно-основных превращений соединений, содержащих диарилметилольные группы[3,4] мы попытались выяснить влияние на эти превращения введения в -положение радикала при азоте вJ -aлкилaмидax диарилгликолевых кислот группировок,содержащих кислород, для этой цели были взяты 3 реакционные серии сое- [c.197]

Гетеролитический или гомологический механизм активации метана Имеются две разных точки зрения о механизме разрьша С-Н-связи в молекуле метана при окислительной конденсации. Согласно первой из них, процесс начинается с гетеролитического разрыва С-Н-связи и образования адсорбированных веществ № и СНзО". В таком процессе важны кислотно-основные свойства поверхности катализатора. Вторая возможность - реакция (7.19) гомологическое расщепление С-Н-связи с образованием поверхностного гидроксила и свободного радикала СН3. Для этого механизма, очевидно, необходимо наличие на поверхности центров со свободнорадикальными свойствами. [c.260]

Однако эта теория сразу же встретилась с затруднениями. Так, в соляной кислоте не удалось обнаружить кислород. Лавуазье считал, что со временем это будет сделано. Он предположил, что соляная кислота является кислородным соединением некоторого радикала, названного им мурием (muria — старинное латинское название поваренной соли). Тем не менее, тщательные исследования состава синильной и сероводородной кислот, выполненные Бертолле, и дальнейшее исследование состава соляной кислоты, проведенное Гей-Люссаком и Тенаром (Франция) и Дэви (Англия), показали, что кислород в этих веществах не содержится. То же самое было установлено для фтороводородной, иодоводо-родной и бромоводородной кислот. Эти факты находились в непреодолимом противоречии с кислородной теорией Лавуазье. Кроме того, эта теория не объясняла, почему оксиды металлов, которые тоже содержат кислород, обладают не кислотными, а основными свойствами. [c.231]

Хлорноватистая кислота обладает характерным запахом. Ее разбавленные растворы почти бесцветны, а более крепкие имеют желтый цвет. Константа кислотной диссоциации Н0С1 при обычных условиях равна 4 10 . Диссоциация ее по основному типу (т. е. НОС1 НО + СГ) экспериментально не обнаружена. Однако имеются косвенные указания на ее возможность. Например, с органическими соединениями НОС] способна реагировать ио схемам (R — органический радикал) [c.260]

Природа радикала существенно влияет и на кислотные свойства фенолы гораздо более сильные кислоты, чем спирты. Основные свойства спиртов определяются их способностью протонироваться с образованием алкил оксони ев ого иона. Фенолы Основными свойствами не обладают. [c.330]

Как видно из изложенного, молекулы всех кислот содержат водород и кислотный остаток. Валентность этого остатка (радикала) можно, как правило, определить непосредственно по числу атомов водорода в кислоте. Валентность образующего кислоту металлоида в бескислородных кислотах видна обычно прямо из формулы, а в кислородных ее можно найти, учитывая, что водород в них почти всегда соединен с кислородом. Число атомов водорода, способных замещаться на металл, определяет основность кислоты. Так, соляная кислота одноосновна, серная — двухосновна и т. д. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология