Ненасыщенные полиэфиры модификаторы

Обладая сравнительно невысокой непредельностью, ненасыщенные полиэфиры замедленно самоотверждаются даже в присутствии активных инициаторов (перекисей и гидроперекисей). Поэтому в лакокрасочных системах их применяют в виде растворов в ненасыщенном мономере (чаще всего в стироле), который одновременно является отвердителем и модификатором. В таких системах в присутствии инициаторов развивается реакция радикальной полимеризации. Эта реакция проводится на подложке (отверждение), [c.222]

Для увеличения адгезии в качестве подслоя применяют соединения, химически взаимодействующие с пленкообразующими подложкой при этом для создания в покрытиях однородной упорядоченной структуры, обеспечивающей быстрое протекание релаксационных процессов, в качестве модификаторов подложки применяются соединения с регулярным чередованием активных и неактивных групп в системе. В работе [ПО] приведены результаты исследований природы адгезионных связей и влияния их распределения на внутренние напряжения, возникающие в процессе отверждения ненасыщенных полиэфиров, путем модифицирования стеклянной подложки кремнийорганическими соединениями. Особенность этих соединений состоит в том, что они химически взаимодействуют с поверхностью стекла и содержат набор функциональных групп, способных образовывать с олигомером связи различной природы. Адгезия полиэфирных покрытий, определяемая по величине предельных внутренних напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание пленки от подложки, составляет 4,5 МПа и обусловлена образованием водородных связей между ОН- и СО-группами ненасыщенного полиэфира и ОН-группами стекла. Величина внутренних напряжений зависит от условий полимеризации и толщины покрытий [112]. Наименьшие внутренние напряжения возникают в покрытиях, отвержденных при 20 °С. Однако неполное насыщение двойных связей в этих условиях и влияние относительной влажности на адгезионную прочность обусловливают нестабильность механических свойств и сравнительно низкую прочность покрытий. [c.68]

Для синтеза ненасыщенных полиэфиров применяют многоатомные спирты и многоосновные ненасыщенные кислоты. С целью регулирования свойств полиэфиров часть ненасыщенных кислот заменяют (модифицируют) насыщенными или их ангидридами. В качестве модификаторов используют адипино-вую, себациновую, терефталевую и другие кислоты, которые повышают ударную вязкость полиэфира. Наибольшее техническое значение имеют полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.299]

Ко второму типу ненасыщенного полиэфира относятся, алкидные смолы, получаемые путем эфиризации полиолов, таких как глицерин с ненасыщеняы.ми. моно-основными натуральными маслами. Алкиды используются в качестве твердых покрытий и предложены в качестве модификаторов в покрытиях DGEBA, наносимых из раствора [Л. 13-19]. Натуральные, масла, содержащие сопряженные ацетиленовые группы (например, bole ooil), предложены в качестве добавок [Л. 13-172]. [c.198]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Было установлено [121], что увеличение прочности наполненных покрытий и их адгезии при одновременном понижении внутренних напряжений может быть осуществлено при использовании в качестве модификаторов соединений, химически взаимодействующих с поверхностью наполнителя и содержащих одновременно активные и неактивные по отнощению к полимеру группы. Особенность таких соединений состоит в том. что они значительно ухудщают смачиваемость полимером наполнителя и способны вступать в химическое взаимодействие с полимером в процессе полимеризации олигомера. Для ненасышенных полиэфиров к числу таких модификаторов относятся кремнийорганические соединения, которые ранее были при.менены для модифицирования поверхности подложки. В процессе полимеризации модификаторы, содержащие винильные группы, взаимодействуют с ненасыщенными 1юлиэфирами по двойным связям. Наличие в молекуле модификаторов активных и неактивных групп по отнощению к полимеру, способствует, по-видимому, созданию в покрытиях однородной упорядоченной структуры. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология