Прочность сетчатых полимеров

Согласно этим взглядам фактически работающее сечение материала, пропорциональное п, на 5—6 порядков меньше сечения образца. В настоящее время экспериментально доказано наличие напряженного молекулярного каркаса и неоднородностей напряженных связей в сечении для ориентированных кристаллических полимеров [8, с. 277]. Это открывает заманчивую перспективу увеличения прочности сетчатых полимеров (резин, пластмасс) путем создания равнонапряженных структур с одинаковой прочностью химических связей. [c.116]

Рис. 111. Изменение прочности сетчатого полимера в зависимости от числа поперечных связей N между молекулярными цепями

Прочность сетчатых полимеров с увеличением числа поперечных связей между молекулярными цепями повышается, но до известного предела (рис. 111). [c.362]

Свойства полимеров резко зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует процессу кристаллизации. С увеличением степени разветвленности макромолекул полимеры приближаются по физическим свойствам к обычным низкомолекулярным веществам. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются и не плавятся без разложения, практически не кристаллизуются. Все эти и другие свойства зависят от степени связывания макромолекулярных цепей [c.382]

Для полимеров характерны некоторые особенности, такие, как высокоэластическое состояние в определенных условиях, механическое стеклование, способность термореактивных макромолекул образовывать жесткие сетчатые структуры. Механическая прочность полимеров возрастает с увеличением их молекулярной массы, при переходе от линейных к разветвленным и далее сетчатым структурам. Стереорегулярные структуры имеют более. высокую прочность, чем полимеры с разупорядоченной структурой. Дальнейшее увеличение механической прочности полимеров наблюдается при их переходе в кристаллическое состояние. Например, разрывная прочность кристаллического полиэтилена на 1,5—2,0 порядка выше, чем прочность аморфного полиэтилена. Удельная прочность на единицу площади сечения кристаллических полимеров соизмерима, а на единицу массы на порядок превышает прочность легированных сталей. [c.361]

Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нафевании размягчаться. Если сетчатый полимер подвергнуть частичной деструкции по межмолекулярным химическим связям, то он приобретает способность к растворению (такое явление наблюдается при получении целлюлозы из древесины, когда лигнин переводят в растворимое состояние - см. главу 13). Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях. [c.16]

Меняя количество акриловой (или замещенной акриловой) кислоты, добавляемой при синтезе олигоэфиракрилата, регулируют расстояние между акрилатными группами (длину блока) и тем самым величину мостиков в трехмерном полимере. Увеличивая это расстояние, получают сетчатые полимеры с очень малой усадкой при полимеризации, высокой прочностью на удар, твердостью и адгезией. Новые возможности для варьирования структуры полимера открывает применение олигоэфиракрилатов, содержащих больше двух двойных связей. [c.269]

Влияние процесса структурирования на прочность каучукоподобных сетчатых полимеров изучалось в ряде работ Догадкин и Джи показали, что в смесях с большим содержанием вулканизующего агента прочность кристаллизующегося каучука с увеличением степени вулканизации изменяется по кривой с максимумом. Вначале увеличение степени поперечного сшивания препятствует пластическому течению и приводит к повышению прочности вплоть до максимума. Падение прочности после максимума (кроме влияния термических и окислительных процессов) связано с тем, что количество кристаллической фазы в момент разрыва зависит от густоты пространственной сетки. [c.133]

Как показано на рис. 15, степень рассеяния резко возрастает с увеличением глубины реакции. Для поликонденсационного процесса формирования сетчатого полимера это может быть обусловлено двумя причинами. Во-первых, возникновение ассоциатов как таковых. Они не могут иметь слишком больших размеров. Однако, если учесть, что образование комплексов происходит внутри макромолекул с высокой разветвленностью и что прочность ассоциатов может быть повышена за счет химических связей, можно полагать, что размер ассоциатов будет более крупным, чем это характерно для низкомолекулярных систем. Второй фактор — ограниченная совместимость ком- [c.81]

Тот факт, что очень часто при высокой концентрации узлов сетки прочность полимера оказывается ниже, чем для полимера с более низкой концентрацией узлов (см. выше данные по сополимеру стирола с дивинилбензолом), может быть легко понят, если учесть, что понижение релаксационной способности полимера с увеличением концентрации узлов приводит к значительно большей чувствительности его к различным дефектам (технологическим и структурным) и разрушение такого полимера протекает на дефекте хрупким образом, не достигая предела вынужденной эластичности. Поэтому сравнение прочностных свойств сетчатых полимеров с различной концентрацией узлов, разрушаемых до достижения предела вынужденной эластичности, как это делалось в целом ряде работ, очевидно, лишено смысла. [c.232]

Специально проведенные исследования [107,124—126] показали, что именно о-изомер обладает наибольшей склонностью к циклизации, тогда как вероятность циклизации п и л-изомеров приблизительно одинакова. Более того, оказалось, что имеет место корреляция между прочностью полимера при растяжении и таким интегральным показателем топологической структуры сетчатого полимера, как концентрация золь-фракции [124] (рис. 35). Этот факт свидетельствует, с одной стороны, о том, что прочностные свойства исследованных полимеров зависят от их топологической структуры, с другой — что имеется жесткая связь между молекулярным и топологическим уровнем, так как довольно незначительные изменения в химической структуре исходных эпоксидных мономеров и отвердителей (их изомерия) оказываются весьма существенными для топологической структуры этих полимеров и в конечном счете для физико-механических свойств. [c.233]

Существуют нек-рые специфич. особенности в механизме упрочнения эластомеров и жесткоцепных линейных и сетчатых полимеров. В частности, существенное упрочнение эластомеров достигается при использовании высокодисперсных наполнителей, преимущественно сажи, прочные первичные агрегаты к-рой создают в среде эластомера цепочечные структуры (см. также Наполнители резин). Действие этих структур объясняется гл. обр. тем, что их элементы являются той матрицей, на к-рой ориентирована макромолекула. Чем больше развита цепочечная структура, тем в большей степени проявляется ее ориентирующее и упрочняющее действие. Образующиеся в ходе смешения хаО тич. связи каучук — наполнитель при деформации ПОД напряжением разрываются и вновь восстанавливаются в новых положениях, закрепляя на поверхности наполнителя макромолекулы каучука, частично ориеН тированные в направлении действия напряжений. В ре зультате происходит выравнивание местных перенапряжений. Чем выше прочность связи каучук — на- [c.163]

Свойства полимеров зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует кристаллизации. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются, не плавятся без разложения, практи- [c.361]

Природа гликолей, используемых для получения олигоэфиракрилатов, оказывает существенное влияние на свойства полимеров. Предел прочности при статическом изгибе, ударная вязкость и твердость сетчатых полимеров, полученных из олигоэфиракрилатов на основе диэтиленгликоля, выше , чем у продуктов отверждения олигоэфиракрилатов па основе бутандиола-1,4. [c.294]

Полимеры сетчатой структуры выгодно отличаются от линейных значительно большей деформационной устойчивостью, более низким коэффициентом теплового расширения, большей теплостойкостью, менее резкой зависимостью свойств от температуры. Однако образование сетчатого полимера сопровождается значительно более высокой усадкой и возникновением большей структурной неоднородности. Усадки и структурная неоднородность-жестких сетчатых полимеров обусловливают появление напряжений, часто превышающих их прочность. Введение наполнителей снижает уровень остаточных напряжений в матрице, вызванных переходом связующего в полимер сетчатой структуры. [c.6]

Влияние условий изготовления образцов и их нагружения на прочностные показатели препятствует установлению однозначной зависимости между структурными параметрами сетчатого полимера и его прочностью в условиях эксплуатации. Экспериментальные [c.110]

По мнению авторов [1, 45], образование продуктов циклизации представляет собой одну из главных причин наличия в реальных сетчатых полимерах золь-фракции. В связи с этим авторы [1] видят причину падения прочности ЭП с ростом содержания золь-фракции в повышении дефектности сетки на топологическом уровне. [c.46]

Адгезионное взаимодействие обеспечивает способность жестких сетчатых полимеров к большим обратимым деформациям в адгезионном соединении, в несколько раз превосходящим их разрывные деформации в свободном соединении. Кроме того, адгезионное взаимодействие с полимером оказывает влияние на состояние поверхности подложки и на ее деформационно-прочностные свойства. Наконец, межфазные молекулярные силы определяют кинетику релаксационных процессов, что в конечном итоге определяет долговечность адгезионных соединений. Разумеется, проблемы прочности адгезионных соединений не исчерпываются вопросом о межфазных молекулярных силах. Однако их влияние разнообраз- [c.4]

Полиаминофениленметилены отличаются от полиаминов, содержащих фениленовые группы в боковых ответвлениях, более высокой температурой размягчения, большей механической прочностью и способностью превращаться в нерастворимый сетчатый полимер прн действии избыточного количества формальдегида [c.430]

Прочность полифосфонитрилхлорида аналогична прочности вулканизатов натурального каучука, ио фосфорсодержащий полимер значительно более теплоустойчив. До 110 в полимере еще полностью сохраняются упругие еформации. Даже при 160° после 3-часового воздействия иа образец нагрузки в 1 кг см -обратимые деформации полимера составляют 90% от всех деформаций. Во влажной атмосс[)ере эластичность полимера снижается. Это явлегше, очевидно, связано с постепенным гидролизом полимера и превращением его в сетчатый полимер с кислородными поперечными мостиками между цепями [c.471]

При взаимодействии кислых эфиров с диизоцианатами образуются линейные или сетчатые полимеры, содержащие амидные звенья. На каждой ступени этой реакции выделяется двуокись углерода, которая и вспенивает материал [169—170]. Объемный вес жесткого пенопласта мольтопрен от 0,09 до 0,12. Предел прочности при сжатии 8—18 кг/см . Характеристика эластичного пенопласта мольтопрен, выпускаемого фирмой Байер [171], следующая. [c.734]

Важно, чтобы пленка сульфида меди имела тонкокристалли-чеекую структуру с высокой плотностью и когезионной прочностью и чтоб). ее формирование завершилось до начала перехода каучука из вязкотекучеги состояния п высоко.эластический сетчатый полимер. [c.25]

Отверждаются М.-ф. с. при нагр. в нейтральной и щелочной средах, при комнатной т-ре-в кислой среде, превращаясь в нерастворимые и неплавкие сетчатые полимеры. Продукты отверждения обладают высокой прочностью, дуго-, тепло-, водо-, износо- и светостойкостью, хорошей окра-шиваемостъю. [c.22]

СШИВАЮЩИЁ АГЕНТЫ, в-ва, способные необратимо превращать (сшивать) молекулы полимеров или олигомеров (смол) в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры (см. также Отверждение). С. а. резко уменьшают способность полимеров к необратимым деформащмм и набуханию в р-рителях, повьппают их прочность, теплостойкость и хим. стойкость. Сшивание полимеров может также происходить под действием тепла и ионизирующих излучений. [c.489]

Примером микродисперсных сетчатых полимеров являются модификаторы ударной прочности, построенные по принципу эластомерное ядро - жесткая оболочка . Например, ударопрочный полистирол получают прививкой жесткого полимера к сшитому эластомеру методом эмульсионной полимеризации при этом возникает задача разделения сшитого полимера и несшитого эластомера с привитым сополимером. В тех случаях когда сшитое ядро имеет размеры около 100-200 нм, немного превышающие размеры макромолекул, традиционные методы разделения - фильтрация и центрифугирование растворов - оказываются неэффективными, применение ГПХ дает наилучший результат. [c.119]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Кри.вые прочности с максимумом наблюдаются и у некристал-лизующихся (аморфных) каучуков. И в этом случае с увеличением числа поперечных связей в процессе химической и рг диациои-ной вулканизации прочность после максимума падает (рис. 78). Такая закономерность изменения прочности объясняется следующим образом. На прочность сетчатого аморфного полимера действуют два фактора. Во-первых, из-за неравномерного распределения поперечных связей в резине имеются отдельные микроучастки, где сплошная сетка отсутствует они являются теми слабыми местами , на которых образуются очаги разрушения. Возраста- [c.133]

При повышенных температурах, близких к температуре стеклования, оказывается возможным четко выявить эффект ориентации цепей в ходе вынужденно-эластического деформирования, который проявляется в образовании шейки в деформируемом образце, явно выраженном плато на диаграмме а — 8 и последующем увеличении напряжения при дальнейшем деформировании. При низких температурах этот эффект маскируется интенсивным разрушением большого количества перенапряженных цепей и как следствие преждевременным разрывом полимера, и наблюдается диаграмма типа о — е, приведенного на рис. 28. Незначительное сшивание жестких линейных полимеров, например таких, как полистирол, приводит к некоторому росту предела вынужденной эластичности, однако высокая концентрация узлов сетки вызывает сильное падение прочности при растяжении, и полимер становится очень хрупким. Так, прочность при растяжении сополимера стирола с 4% дивинилбензола повышается до 525 кгс/см по сравнению с 475 кгс1см для чистого полистирола и падает до 70 кгс/сж для сополимера стирола с 25% дивинилбензола [113]. Резкий рост прочностных свойств, равно как и статического модуля упругости и предельной деформации при разрыве, наблюдается при образовании сетчатого полимера в процессе поликонденсации после точки гелеобразования, однако еще задолго до окончания процесса (85—90%) рост этих свойств прекращается [76, 118] [c.229]

В качестве примеров влияния частоты сетки на свойства статистических сетчатых полимеров можно привести экстремальный характер зависимости предела прочности серных вулканизатов каучука от степени сшивания Физико-механические свойства отвержденных олигоэфирмалеинатов можно варьировать, изменяя природу гликоля и ненасыщенной двухосновной кислоты, а также соотношение олигоэфира и сомономера [c.293]

В производстве пластических масс также применяются различные порошкообразные и волокнистые наполнители. Материалы, представляющие собой полимеры, наполненные тонкими высокопрочными волокнами, называются армированными пластиками, или армированными полимерами. В качестве волокнистых наполнителей применяют неорганические (стеклянные, борные и др.) и органические волокна. Волокно играет роль армируюи его материала, а полимер — роль так называемого связующего, которое обеспечивает соединение волокон. В качестве связующих применяют маловязкие олигомеры, которые (на холоду или при нагревании) полимеризуются или конденсируются с образованием сетчатых полимеров, обладающих достаточно высоким модулем упругости и сравнительно небольшим удлинением. Таким образом, армированные пластики сочетают высокую прочность волокон с упругими свойствами связующего. [c.206]

Например, при полимеризации тщательно очищенного стирола получают ма-тер иал максимальной эластичности, гибкости и прочности, а полимер дивинилбензола, имеющий сетчатую структуру, не обладаег этими свойстоами [c.36]

Необходимо остановиться еще на одной важной в практическом отношении особенности каучук-олигомерных систем, которая заключается в том, что на стадии переработки ОЭА являются временными пластификаторами каучука. Введение олигомеров значительно снижает вязкость смесей, причем с увеличением количества вводимого в каучук олигомера вязкость смесей падает, достигая предельно низких значений (табл. 1, 2, 3). Особого внимания заслуживает тот факт, что снижению вязкости смесей, содержащих жидкие олигомеры, соответствует увеличение прочности и твердости вулканизованных резин благодаря переходу полимеризационноспособных соединений в процессе вулканизации в жесткие сетчатые полимеры. В то же время при использовании обычных вулканизующих агентов повышение твердости резин достигается путем увеличения количества наполнителя — сажи, что приводит к возрастанию вязкости перерабатываемых смесей и теплообразования в процессе смешения. В качестве примера можно указать, что серные вулканизаты из СКН-26 и резины на основе каучук-олигомерных систем с одинаковой твердостью (55—75 ед. по ТМ-2) [c.251]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

При пиролизе ряда связующих происходит образование сильно науглероженной фазы (кокса). Чем больше выход твердых продуктов пиролиза, прочность кокса и прочность его сцепления с наполнителем, тем выше качество такого материала. Связующие, применяемые для получения коксованных карбоволокнитов, можно разделить на две группы. К первой относятся сетчатые полимеры (фенольные, фурановые, эпоксиноволачные, пеки и др.), продуктами пиролиза которых являются полициклические остатки. Вторую группу составляют линейные полимеры (полиамиды, полиимиды и др.), первичными продуктами пиролиза которых являются газообразные углеводороды. При контакте последних с горячей поверхностью коксующегося слоя происходит выделение углерода [52, с. 462—472]. Способность полимерных связующих к коксованию устанавливают с помощью термогравиметрического анализа в инертной атмосфере, например в азоте [53]. Большим коксовым числом (выход кокса при пиролизе) характеризуются сетчатые и некоторые линейные полициклические полимеры, например полиимиды, иолибензимидазолы. В табл. V.11 приведены показатели механических свойств низкомодульных карботекстолитов до и после карбонизации связущих при различных температурах испытания на воздухе. [c.237]

Многие физико-механические свойства стеклообразных полимеров (п ЭП, в частности) по уровню соответствуют лишь действию дисперсионных сил [39, 93], хотя в полимерах могут реализоваться и другие силы. В. В. Коршак полагает [38], что на долю ММВ, обусловленных дисперсионными силами, приходится 80—90 % всех видов ММВ. Считается, что наблюдаемые расхождения теоретических и экспериментальных значений физико-механических характеристик обусловлены наличием различного рода дефектов, которые снижают прочностные характеристики полимеров [39, 40]. Э. Ф. Олейник [93] указывает, что главной причиной, приводящей к этому, является аморфное состояние полимеров (т. е. нерегулярное распределение материальных носителей прочности). Представляется обоснованным подход, когда признается возможность существования неоднородностей на всех уровнях структурной организации. Тогда неоднородности НМС и микроструктуры, переходящие в пределе в фазовую гетерогенность, должны неизбежно приводить к появлению ослабленных зон, которые определяют свойства полимера. На этом базируются представления о микрогетеро-генном характере структуры сетчатых полимеров [31—34, 41]. [c.45]

Таким образом, рассмотрение свойств стеклообразных сетчатых полимеров с учетом их химической структуры следует проводить с позиций изменения подвижности элементов структуры вследствие изменения полярности, природы узла, кинетической гибкости межузловых фрагментов. До недавнего времени предсказание характеристик ЭП по их химическому строению 34,. 36, 37, 94, 95] носило лишь качественный характер, основанный на сравнительном сопоставлении. В последние годы получает распространение (особенно после выхода книги Ван-Кревелена [42]) общий принцип аддитивности, базирующийся на суммировании вкладов отдельных атомов, связей и групп, входящих в макромолекулу, в показатели макроскопических свойств тела, состоящего из этих молекул (прочность, плотность, и т. п.) [12]. Для ЭП наиболее эффективным оказался метод групповых вкладов. Работы Б. А. Розенберга с сотр. [26, 27, 431 показали полезность применения принципа аддитивности для расчета некоторых характеристик эпоксиаминных полимеров тем самым подтверждена определяющая роль химической структуры в этих полимерах. Вместе с тем эти же авторы [ 14, 27] доказали, что принцип аддитивности имеет существенные ограничения, так как не учитывает неоднородности структурной организации ЭП. [c.45]

Постепенно разрабатываются, открываются новые оригинальные методы модификации. Известно, например, что путем специальной, строго регулируемой термической обработки, т. е. частичного разлончения — пиролиза в бескислородной среде некоторых синтетических смол, целлюлозы, искусственных волокон и т. п., удается получить ряд углеграфитных материалов, среди которых особое место, по-видимому, принадлежит стеклоуглероду, обладающему очень высокой механической прочностью, теплостойкостью, химической стойкостью и газонепроницаемостью [3]. Возможно, структура образующихся блоков подобна структуре сетчатых полимеров, однако однозначного суждения о структуре этих материалов нока нет. [c.127]

При действии нагрузки одновременно развиваются процессы разрушения и релаксации напряжений. Прочность материала зависит от соотношения скоростей этих процессов и при действии того или иного фактора может меняться немонотонно. Так, имеет место экстремальная зависимость прочности от степени полимеризации [60], плотности межмолекулярных химических и физических связей [1, 58—64], степени пластификации [65—68] вследствие увлажнения и действия растворителей [68—70] от скорости приложения нагрузок [1, 71] и температуры [4, 72]. Это было показано для вулканизатов различных каучуков [1, 59, 73], полиэфирурета-нов [74], фенольных, полиэфирных и других сетчатых полимеров [64, 75—77]. Наиболее прочны сетчатые полимеры с относительно большим расстоянием между узлами и высокой степенью ориентации [78]. Однако разрыв даже одной химической связи в полимерах значительно влияет на перераспределение напряжений [79]. [c.66]

Было показано [147], что зависимость прочности от толшины пленок из полиэпоксидов в более явной форме проявляется для хрупких материалов, в то время как для пленок, характеризующихся высокоэластическими деформациями при разрушении, указанная зависимость выражается слабо. Это обстоятельство показывает, что масштабный эффект в значительной степени зависит от перераспределения напряжений и протекания процессов релакт сации в образцах. По другим данным физико-механические свойства пленок из сетчатых полимеров вообще не зависят от их толщины [148—149]. [c.74]

Режим отверждения существенно влияет на характеристики клеевых соединений [307]. Так, отверждение клеевой композиции на основе диановой эпоксидной смолы и 4,4 -диами-нодифенилметана при невысоких температурах приводит в основном к образованию линейного полимера с редкими поперечными связями и низкой температурой стеклования. С повышением температуры отверждения образуется сетчатый полимер с высокой температурой стеклования, и прочность клеевых соединений возрастает. Для клеевых соединений с одинарной нахлесткой наблюдается когезионное разрушение при степени отверждения 70—90% и адгезионное — при 90—100%. Для соединений с двойной нахлесткой адгезионное разрушение наблюдается всегда, при этом прочность соединений со степенью отверждения 70— 90% составляет 26,4 2,6% от прочности соединений со степенью отверждения 90—100%. [c.178]