Кинетика бимолекулярных реакций

Опытные данные, накопившиеся в органической химии по кинетике бимолекулярных реакций, показывают, что х может [c.164]

Молекулярные комплексы играют в кинетике бимолекулярных реакций двоякую роль. Их образование ускоряет реакцию, если факторы, стабилизирующие комплекс, аналогичным образом влияют на переходное состояние. Они замедляют реакцию, если оказываются нереакционноспособными (тогда их образование снижает концентрацию реакционноспособных комплексов или частоту двойных столкновений реагентов), или из молекулярного комплекса труднее образоваться переходному состоянию (комплекс делает реагенты более пассивными для химического превращения). [c.146]

При изучении кинетики бимолекулярной реакции были получены следующие данные [c.7]

Кинетика коагуляции подобна кинетике бимолекулярной реакции [c.133]

При длительности вспышки -1 мкс можно исследовать кинетику расходования радикалов с /1/2с . Это позволяет изучать кинетику бимолекулярной реакции с Л К]о 10 с или А 10 ек при длине реактора 10 см к[К ]о 0,1. Обычно ея 102+10 лДмоль с) и для измерения доступны константы вплоть до 10 1 лДмоль с). Метод широко используют для измерения констант скорости рекомбинации атомов и радикалов в растворе, реакций молекул в возбужденном триплетном состоянии, реакций переноса электрона между радикалами, быстрых реакций радикалов с молекулами (см. гл. 8). [c.203]

Б. Я. Свешников, УФН 46, № 3, 331 (1952). Тушение флуоресценции растворов посторонними веществами как метод исследования кинетики бимолекулярных реакций в растворе . [c.279]

За кинетикой бимолекулярной реакции можно следить по расходованию одного из исходных веществ. Константу скорости находят из графика, используя одну из формул (11.1) - (П.З) в зависимости от исходных условий. [c.85]

Данные о кинетике бимолекулярных реакций, полученные экспериментально, приведены в табл. 7. [c.135]

Простейшая трактовка кинетики бимолекулярной реакции основана на теории столкновений. Бели предположить, что в активации принимает участие только поступательная энергия реагирующих молекул, то константа скорости реакции может быть представлена как произведение [c.120]

В ЭТИХ реакциях концентрация воды изменяется ничтожно мало и скорость реакции зависит только от изменения концентрации эфира (а) или тростникового сахара (б). Поэтому кинетика бимолекулярных реакций соответствует уравнению кинетики мономолекулярных реакций. В общем случае, если в реакции одно из веществ находится в большом избытке, порядок реакции, как правило, снижается. [c.62]

Наиболее ярко специфика кинетики бимолекулярных реакций в твердых н вязких средах проявляется в закономерностях ступенчатой рекомбинации [c.52]

Следовательно, no кинетике бимолекулярная реакция с учетом комплексообразования превратилась в реакцию первого порядка с наблюдаемой константой скорости, обратно пропорциональной константе равновесия при образовании нереакционноспособного комплекса между реагентами. [c.139]

Из приведенных данных видно, что в матрице твердого полимера среднее время жизни пары Н и Кат достаточно велико, и в паре устанавливается равновесие по всем степеням свободы, т. е. эти пары можно рассматривать как кинетически независимые частицы. Специфика кинетики бимолекулярных реакций в матрице твердого полимера была рассмотрена в работах [10, 20]. В том случае, если имеется только две стадии — микродиффузионная и кинетическая (катализатор и химически нестойкие связи в полимерном изделии распределены равномерно), химическое взаимодействие между Кат и К начинается только тогда, когда они образуют пару в микропустотах объемом V. [c.171]

Появление предположения о связи величины множителя Р с изменением электронного строения реагентов способствовало формированию представлений о кинетике бимолекулярных реакций. [c.308]

Наблюдаемая кинетика реассоциации ДНК Е. соИ или фага Т4 соответствует ожидаемой кинетике бимолекулярной реакции [c.138]

В ряде случаев кинетика бимолекулярных реакций не может бьггь описана в рамках одной ППЭ, и для объяснения экспериментальных данных требуется привлечение двух ППЭ. Такие реакции называются электронно-неадиабатическими (разд. 6.2.2). [c.151]

Примерами реакций, протекающих по такому механизму, являются реакции фруктозы с а-глюкозо-1-фосфатом и соответствующий обмен фосфата с а-глюкозо-1-фосфатом в присутствии сахарозо-трансглюкозилазы (см. стр. ИЗ —114). Все простые односубстратные реакции можно рассматривать как частные случаи этой схемы при условии, что в кинетике бимолекулярных реакций /ез[Т] при- [c.126]

Кинетика бимолекулярной.реакции типа А + Впродукты ре акции описывается следующим уравнением (х-концентрация проре— агировавшего исходного вещества) [c.85]

Рассмотрим кинетику бимолекулярных реакций, а также гетерогенные процессы. Упростим картину тем, что не будем учитывать [Ц природу активных частиц, генерируе.мых излучением. В принципе, этими частицами могут быть как возбужденные молекулы, так и ноны. Принимается, что эти частицы являются первичным продуктом воздействия излучения и участвуют только в рассматриваемых процессах. Если пренебречь образованием активных частиц во вторичных процессах, то скорость образозания активных частиц составит [c.102]

Макровязкость реакционной среды определяет скорость диффузии растворенных в ней веществ и, следовательно, влияет на скорость химических реакций. Вопрос о влиянии диффузионных факторов на кинетику гомогенных химических реакций малых молекул рассмотрен в работах [6—8, с. 17]. При протекании мономолекулярных реакций диффузия не играет существенной роли. Рассмотрим влияние диффузии на кинетику бимолекулярных реакций. Если, например, скорость реакции R с Кат велика по отношению к скорости диффузии R и Кат, то в непосредственной близости R концентрация катализатора может понизиться, что приведет к появлению градиента концентраций, вызывающего диффузионный поток частиц, по направлению к R. В стационарном состоянии скорость этого потока приравнивается к скорости реакции. [c.72]

В работе [93] была сделана попытка объяснить шияние структурных напряжений на кинетику бимолекулярных реакций присоединения модельных и попимерных соединений. Изучали реакции присоединения к напряженным цикпическим соединениям с отрывом атома водорода (без разрыва напряженной связи С--С), моделирующие изменение валентного угла при химической реакции, и присоединение к двойной связи в напряженном цикле, моделирующее изменение длины связи. В табл. 3.2 приведены значения констант скоростей реакции присоединения к циклопарафинам (присоединение с разрывом связи С-Н) и циклоолефинам (присоединение по двойной связи). [c.86]