Макровязкость

Одна из них изображена на рис. V. 11. В этой модели не учитывается чисто упругая составляющая, которая у эластомеров чрезвычайно мала. Высокоэластическая составляющая представляется, релаксационным модулем Е и равновесным модулем Яоо, которые суммируются. Внутреннее трение в системе определяется микровязкостью г)ь а вязкое течение — макровязкостью т]. Такая модель позволяет описывать поведение полимерного материала как в условиях малых деформаций, так и в условиях непрерывного деформирования. [c.181]

При этом реологические параметры модели могут быть найдены с помощью кривой деформация — восстановление (рис. 1.6) модуль 01 — по величине мгновенной деформации -уо, макровязкость г]1 — по уоо, микровязкость г)2 — по тангенсу угла наклона [c.21]

Видно, что модель по существу является суммой Максвелловского и Кельвиновского элементов г 2 и г]з —иногда называют микро- и макровязкостью соответственно. [c.206]

Поскольку известно, что константа скорости роста цепи при радикальной полимеризации, например, практически не зависит от степени конверсии мономера при блочном процессе [67], следует допустить, что макровязкость системы не должна в общем сказаться на скоростях реакций макромолекул с малыми частицами. Некоторое ограничение диффузионной подвижности может компенсироваться большей продолжительностью пребывания реагирующих частиц друг около друга. [c.15]

Акад. С. И. Вавилов [15] высказывал мнение о том, что следует отличать от обычной макроВязкости жидкостей микровязкость , связанную с дви5кением в жидкой среде частиц молекулярных размеров. Это представление имеет некоторые основания, однако выводы Я. И. Френкеля этим не согласуются. Да и ряд других авторов с успехом применял формулу вязкого сопротивления для шарика по Стоксу к движению отдельных молекул и,ионов в жидкости. В частности, в работе А. Д. ГольдГаммера [Ц заключаются такие представления. , . [c.19]

Исследования зависимости О (с) в 6-растворителях (Л 2=0) показали, что О остается постоянным (/сд О) ви.тоть до концентрации 0,01 г см (см. рис. 3). Это означает, что / в исследованной области с не изменяется в пределах погрешности измерений. В утох же области значений с вязкость р-ров изменяется в несколько раз. Это наглядно иллюстрирует различия понятий о мак-роскопич. вязкости р-ра полимера и микровязкости, ирепятствуюш ей диффузии изолированной макромолекулы. В целом, ясность в вопросе о соотношениях микро- и макровязкости еще пе достигнута. Из (10) и (11) следует общее соотношение [c.369]

Дело, однако, не в наглядных представлениях, а в физической природе явления. Выражаем ли мы это явление численно как изменение объема или как различие микро- и макровязкости — по существу мы имеем новый метод исследования сил взаимодействия между молекулами в растворах, исследования природы этих сил. Некоторые попытки исследований в этом направлении предпринимались. [c.341]

При 80 "С т]п составляет несколько пуаз, т. е. не имеет ничего общего с макровязкостью полимера. Формулы (14) и (15) следуют из законов Стокса с параметрами микровязкости т] р и т] . В классическом случае броуновского движения шарика радиу- сом а в вязкой жидкости [c.156]

Некоторую информацию о пределах применимости закона Стокса дают исследования Крауса [16] проводимости ионов тетралкиламмония. На основе приемлемых предположений относительно молекулярной структуры можно приближенно вычислить радиусы Гт этих ионов и сравнить их с радиусами, установленными по закону Стокса. Если предположить, что при мигрировании эти крупные однозарядные ионы не переносят молекул воды, различие между двумя значениями радиуса иона может показать меру приближенности закона Стокса. Радиусы, рассчитанные по закону Стокса, оказались меньше истинных радиусов малых ионрв (рис. 4.1). По-видимому, это можно считать справедливым для ионов с радиусами более 5—6 А. Однако необходимы дополнительные исследования, чтобы показать, какая доля разницы между значениями радиусов, отределенными по закону Стокса и иными методами, связана с дискретной природой жидкости, а какая —с другими факторами, например с различием между микро- и макровязкостью раствора. Влияние изменения структуры воды, вызванного ионами тетралкиламмония, на проводимость изучили Кей и Эванс [17а] при различных температурах и давлениях (разд. 1.4.2). [c.320]

Поскольку не только вязкость, но также произведение Лг] имеет максимум на кривой зависимости от концентрации неэлектролита, следует полагать, что в этом интервале концентрации неэлектролита проводимость снижается в меньшей мере, чем повышается макроскопическая вязкость. По-видимому, структура жидкости, образованная с участием определенного количества неэлектролита в растворе, возмущается электрическим полем ионов более интенсивно и микровязкость снижается в большей степени по сравнению с макровязкостью, чем в чистой воде или в растворах с высокой концентрацией неэлектролита. В этом интервале концентрации неэлектролита вряд ли можно ожидать сокращения размера движущейся с ионом гидратной оболочки. Даже если при [c.442]

Рассматривая влияние вязкости среды на кинетику реакций, протекающих в полимеризационных системах, необходимо различать макровязкость и микровязкость. На реакции инициирования в большей степени сказывается микровязкость среды. При малых концентрациях полимера значения микро- и макровязкости близки, а при больших концентрациях полимера они существенно различаются. Методом спинового зонда показано, что в концентрированных растворах некоторых полимеров микровязкость на 8—10 порядков ниже макровязкости [80]. При глубокой полимеризации микровязкость определяется свойствами молекул растворителя или мономера в ячейках сетки, образованной высококонцентрированным полимерным раствором. [c.63]

Несмотря на многочисленные исследования, до сих пор еще нет надежного количественного описания глубокой полимеризации. В большинстве рассматриваемых моделей эффективная константа скорости обрыва рассматривается как функция вязкости среды. Но с превращением мономера в полимер число макромоле-кулярных клубков возрастает и при достижении некоторого значения объемы, занимаемые отдельными макроцепями, начинают частично перекрывать Друг друга. При этом макровязкость системы быстро возрастает из-за перецутывания макромолекул, микровязкость же системы повышается в меньшей степени. Вследствие этого вращательная и поступательная диффузия запутанных макромолекул резко замедляется, но подвижность сегментов цепи еще высока. Изменение констант роста цепи лишь косвенно связано с изменением вязкости среды. [c.65]

Стеклование полимера происходит в области температур, в которой наблюдается резкое возрастание вязкости и уменьшение гибкости цепей. Очевидно, для изменения этой области температур, т. е. для смещения температуры стеклования, необходимо изменить макровязкость полимера и гибкость его цепи, что должно сказаться и на температуре текучести. [c.478]

Макровязкость полимеров очень высока даже в расплавах (см. гл. 8), а в твердом состоянии она достигает значений 10 Па-с. Поэтому, если принудительно на вальцах или в смесителях удается [c.474]

Поверхностное натяжение на границе раздела полимер — полимер очень низкое — порядка нескольких дин/см [5]. Это, так же как высокая макровязкость, несомненно способствует устойчивости двухфазных полимерных смесей. [c.475]

Для того чтобы объяснить различное влияние вязкости на кинетику распада инициатора в низкомолекулярных и полимерных "растворах, используют понятие о микровязкости и макровязкости жидких сред. Для низкомолекулярных систем эти понятия тождественны, для )астворов высокомолекулярных систем можно пред- [c.92]

Для установления непосредственной зависимости интенсивности теплового движения от температуры исследуют температурную зависимость интенсивности люминесценции в стеклующихся полимерах. Существует группа люминесцентных веществ, молекулы которых обладают так называемой нежесткой структурой. К числу таких веществ относятся люминофоры дифенил- и трифенилметаново-го ряда, цианины и др. Если такие молекулы поместить в среду с малой вязкостью, то оказывается возможным поворот двух крупных частей молекулы одна относительно другой. Электронная энергия возбуждения, вызывающая появление люминесцентного свечения, в этих условиях может превратиться в колебательно-враща-тельную энергию, приводящую к относительному вращению двух частей молекулы. Такое превращение электронной энергии вызовет, естественно, тушение люминесценции. Следует подчеркнуть, что не макровязкость, а локальная вязкость среды определяет этот процесс, т. е. способность сегментов макромолекул в той или иной степени совершать тепловое движение. [c.32]

Анализ кинетики распада инициаторов в вязких средах заставляет ввести понятия о микро- и макровязкости в растворах полимеров. Эти понятия тождественны для раствора низкомолекулярного вещества. В работе [122] изучали кинетику распада ДАМК в смеси диметилформамида с глицерином. [c.58]

Анализ соотношений между микро- и макровязкостью в полимерных растворах основан на определении коэффициентов диффузии. Обычно принимается, что макровязкость сильно возрастает с увеличением концентрации полимера. Микровязкость изменяется в значительно меньшей степени. Тагер [124] показала, что между микро-и макровязкостью и соответствующими энергиями активации вообще нет корреляции. [c.58]

Растворы полимеров могут иметь вязкость на несколько порядков больше, чем растворы низкомолекулярных аналогов. Возникает вопрос, какое влияние оказывает макровязкость раствора на протекание приведенной выше реакции [c.72]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ МАКРОВЯЗКОСТИ НА КИНЕТИКУ ДЕСТРУКЦИИ [c.72]

Макровязкость реакционной среды определяет скорость диффузии растворенных в ней веществ и, следовательно, влияет на скорость химических реакций. Вопрос о влиянии диффузионных факторов на кинетику гомогенных химических реакций малых молекул рассмотрен в работах [6—8, с. 17]. При протекании мономолекулярных реакций диффузия не играет существенной роли. Рассмотрим влияние диффузии на кинетику бимолекулярных реакций. Если, например, скорость реакции R с Кат велика по отношению к скорости диффузии R и Кат, то в непосредственной близости R концентрация катализатора может понизиться, что приведет к появлению градиента концентраций, вызывающего диффузионный поток частиц, по направлению к R. В стационарном состоянии скорость этого потока приравнивается к скорости реакции. [c.72]

Тагаш образом, макровязкость реакционной среды существенно влияет на скорость реакции взаимодействия катализаторов с функциональными группами реагентов и практически не влияет на скорость реакции распада комплексов функциональных групп с катализаторами с образованием продуктов. В больщинстве случаев последняя реакция является лимитирующей стадией всего процесса деструкции. [c.75]

Согласно общепринятой теории (см. с. 16), изменение общей вязкости раствора должно вызывать линейное изменение величины времени релаксации ядер в чистом растворителе. Справедливость этой зависимости была неоднократно подтверждена экспериментально [22, 25, 152, 153]. Однозначного мнения о влиянии макровязкости на скорость релаксации ядер в присутствии парамагнитных ионов в литературе не существует, хотя большинство авторов отрицает наличие подобного влияния [154, 155]. Специально проведенным исследованием с применением агар-агара или желатины для изменения макровязкости однозначно показано, что увеличение вязкости даже в три раза в присутствии парамагнитных ионов не вызывает изменений в скоростях релаксации [c.64]

Очевидно, увеличение макровязкости не вызывает заметных изменений в ближайших гидратных сферах парамагнитного иона, характер которых определяет величину измеряемой скорости релаксации. [c.64]

При введении в раствор диамагнитных солей происходит изменение макровязкости и структуры раствора. Выше было показано, что изменение макровязкости не может сказаться на величине коэффициента релаксационной эффективности. Следовательно, влияние диамагнитных солей может проявляться через структуру раствора и связанные с ней изменения подвижности молекул растворителя и характера обмена их с первой координационной сферой. [c.65]

Макровязкость пластиков, рассчитанная из их макроскопических механических свойств, оказывается на несколько порядков выше, в соответствии с различными физическими процессами, происходящими в пластиках. [c.281]

Подобное рассмотрение можно провести и для измерений, представленных на рис. 22. Речь здесь идет о смесях цетилпальмитата ( 5%) с парафином. Нельзя также предполагать, что ориентируется вся полярная молекула. По всей вероятности, ориентируются эфирные группы, а иногда и соседние с ней углеродные атомы. В приведенных примерах была сделана попытка оценить внутреннюю вязкость, в результате которой оказалось, что она соответствует приблизительно маловязкому трансформаторному маслу. Вообще термин вязкость в обычном смысле слова но отношению к ориентации диполей следует применять с большой осторожностью. Мерой вязкости (внутреннего трения, текучести) вещества служит сопротивление трению соседних слоев вещества, находящегося в ньютоновском течешш. В связи с заторможенной ориентацией диполей также можно определить и вязкость, но следует иметь в виду, что в состоянии течения здесь находятся не целые молекулы или слои, а происходит лишь локальное ограниченное смещение. Эта микровязкость не совпадает с ньютоновской макровязкостью . [c.645]

Алфрей предположил, что время релаксации т каждого сегмента в макромолекуле связано с длиной сегмента так же, как обычная макровязкость линейного полимера связана с длиной его молекул, т. е. согласно формуле Флори [c.116]

Процесс кристаллизации в деформированном полимере сам по себе также способствует выпрямлению цепей в направлении растяжения. Поэтому кристаллизация при растяжении приводит к дополнительной ориентации материала. Высокоориентированные макромолекулы, будучи очень сильно растянуты, теряют высокоэластические свойства, ибо в процессе ориентации резко увеличивается вязкость материала, т. е. сопротивление макромолекул как вязкому (макровязкость), так и высокоэластическому перемещению (микровязкость). При дальнейшем растяжении деформируются химические связи ориентированных макромолекул и валентные углы между химическими связями, а это [c.206]

Переработка каучуков и резиновых смесей (1980) -- [ c.21 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.216 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.474 , c.475 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.187 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.72 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология