Кальций с мурексидом, поглощение

Рассмотрим комплексометрическое определение кальция в сыворотке крови, моче или спинномозговой жидкости. Обычно при титровании кальция с ЭДТА в сильнощелочной среде используют мурексид в качестве металлохромного индикатора, конечная точка титрования соответствует первому заметному переходу красной окраски комплекса кальция с мурексидом в синюю окраску свободного индикатора (НгЫ ). Поскольку момент изменения окраски человеческий глаз не может воспринять отчетливо для нахождения конечной точки титрования, применяют спектрофотометрический метод. Если сосуд, где проводят титрование, поместить в кювету спектрофотометра и в процессе добавления ЭДТА следить за поглощением света при 480 нм (длина волны максимального светопоглощения комплекса кальция с мурексидом), то поглощение раствора будет оставаться постоянным вплоть до точки [c.202]

Все двухзарядные катионы этого ряда имеют электронные конфигурации инертных газов. Их химические и физические свойства последовательно изменяются по мере увеличения размера, что определяет, например, различия в растворимости их солей, обсуждавшиеся в гл. 9. Эти катионы неспособны к заметной поляризации и не имеют полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях. Тем не менее легкая растворимость безводных хлорида и нитрата кальция в спиртах, эфире, ацетоне и безводных карбоновых кислотах позволяет предположить, что связи кальция в его солях могут иметь до некоторой степени ковалентный характер. Это позволяет объяснить следующий факт. Несмотря на то что катионы этой группы дают комплексы преимущественно с анионными лигандами, содержащими кислород (например, с родизоновой кислотой, мурексидом и о-крезол-фталеинкомплексоном), кальций (и магний) можно также определять спектрофотометрически с реагентами, в которые входят ненасыщенные содержащие азот группы и фенольные кислороды. К таким реагентам относятся эриохром черный Т и 8-оксихинолин. Во всех случаях независимо от типа лиганда методы основаны на сдвиге полос поглощения лиганда под влиянием катиона. За исключением реакции кальция с кальцихромом (гл. 6), больщинство этих реагентов неспецифично и оказывается необходимым предварительное отделение элементов. [c.326]

В условиях, указанных в методике определения, молярный коэффициент погашения комплекса кальция с мурексидом составляет около 1,4-10 (удельное поглощение 0,35). [c.201]

На рис. 39 представлены кривые поглощения мурексида и его комплекса с кальцием в 0,05 н. растворе едкого иатра. Максимум поглощения реагента находится при 552 нм, комплекса — при 514 нм. При фотометрическом определении кальция поглощение окрашенного раствора измеряют при 500—505 нм, так как при этой длине волны влияние поглощения свободного реагента на поглощение комплекса минимально. Поскольку с изменением концентрации кальция изменяется влияние реагента на поглощение комплекса, окрашенная система не подчиняется закону Бера. [c.201]

К нейтральному (pH 6—8), свободному от аммониевых солей анализируемому раствору, содержащему не более 70 мкг кальция, в мерной колбе на 50 мл добавляют - 10 мг аскорбиновой кислоты и около 10 мг цианида калия. Через 2—3 мин приливают 5 мл раствора мурексида, 2,5 мл 1 н. раствора едкого натра, разбавляют раствор водой до метки и перемешивают. Поглощение окрашенного раствора измеряют при 500 нм (зеленый фильтр) в качестве раствора сравнения используют раствор холостого опыта. [c.202]

Другой индикатор — мурексид — в присутствии ионов кальция в щелочной среде окрашен в желто- или красно-оранжевый цвет. При титровании растворов солей кальция трилоном в момент полного поглощения ионов Са изменяется окраска индикатора с оранжево-красной на сине-фиолетовую (цвет свободного индикатора). При определении А12О3 [титрование с гп(СНзСОО)2] можно пользоваться окислительно-восстановительным индикатором в присутствии ионов [Fe( N)6]"" и [Ре(СМ)бГ. [c.40]

На рис. 34 показано светопоглощение растворов комплексов некоторых металлов с мурексидом. Максимум светопоглощения сдвигается к фиолетовой области спектра, что объясняется блокированием металлом свободной электронной пары азинового азота. Спектры поглощения этих комплексов близки к спектру поглощения метилбарбитурового иона (см. рис. 34), у которого отсутствует свободная пара электронов. У комплексов различных металлов с мурексидом, однако, не было найдено прямой зависимости между устойчивостью комплекса и сдвигом полосы поглощения. Так, например, магний сильнее влияет на сдвиг полосы поглощения, чем кальций, который образует прочный комплекс с мурексидом. Это же относится к меди и кадмию, образующим более устойчивые комплексы, чем оптически более активный цинк. В этом случае следует принимать во внимание ионные радиусы, приблизительно одинаковые у кадмия, меди и кальция, а поэтому и одинаковое светопоглощение их комплексов, в то время как магний и цинк с меньшими ионными радиусами еще более сдвигают максимум светопоглощения в сторону коротких длин волн. [c.291]

Замечания. Кривые перехода окраски индикатора, изображенные на рис. 35, получены комбинацией кривых, изображенных на рис. 5 и 26. Из рис. 35 ясно, что титрование следует проводить при pH = 12. Индикатор изменяет окраску при еще довольно низких значениях рСа, что обусловливает своеобразную форму кривых перехода, показанных на рис. 35, с резким углом в точке с абсциссой а = I, соответствующей 100%-ному переходу окраски. Вершина этого угла лежит в точке эквивалентности, но последнюю визуально трудно распознать, поэтому титрование проводят до полного исчезновения красного оттенка. При фотометрическом титровании, т. е. при регистрации в процессе титрования коэффициента экстинкции, лучше всего при длине волны 480 нм или 590 нм [см. кривые поглощения мурексида (НгР -) в щелочном растворе и комплекса кальция с мурексидом (СаНгР"), рис. 19], точку эквивалентности можно определить очень точно и тем самым заметно повысить точность метода. [c.174]

Прямые фотометрические методы определения стронция основываются главным образом на органических реагентах, применяемых и для определения кальция это мурексид ]21, 22] и металлофталеин (о-крезолфталеинком-плексон) [21]. Окрашенные комплексы стронция с этими реагентами образуются в щелочной среде при pH 11,3 и 10,6 лгакспмум поглощения комплексов лежит при 515 и 575 нм соответственно. [c.372]