Надуксусная кислота получение

Из надкислот промышленное значение получила наиболее дешевая надуксусная кислота. Классический способ ее получения состоит в этерификации уксусной кислоты пероксидом водорода при катализе серной кислотой [c.404]

Уксусную кислоту этим методом в промышленности получают с 1920-х годов несмотря на то, что уксусный альдегид из ацетилена был получен по реакции М. Г. Кучерова еще в 1881 г. Это объясняется тем, что промышленное осуществление окисления уксусного альдегида затруднено из-за большой взрывоопасности промежуточного продукта — надуксусной кислоты СНз—СОООН. Процесс стал доступным лишь после тщательного изучения рабочих условий (катализаторов, температуры, концентраций) для снижения образования слишком большого количества надуксусной кислоты. Жидкий уксусный альдегид при 50 —70 °С и 2—5 ат барботируется воздухом или [c.156]

Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60—75°С. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий 1) окисление ацетальдегида 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны (рис. 78) вводятся раствор ацетальдегида и катализатор-раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую во избежание взрыва паров подается азот. В разных местах колонны по [c.184]

Пероксид водорода является, однако, дорогостоящим веществом, поэтому более экономичны способы получения надуксусной кислоты окислением ацетальдегида [c.404]

К раствору 20,8 г циклогексена в 400 мл безводного эфира добавляют 28,5 г 75-проц. надуксусной кислоты (получение см. выше), причем смесь разогревается, после чего ее оставляют на [c.137]

Использование взрывоопасной при высокой температуре надуксусной кислоты для окисления циклогексанона при получении капролактама из толуола. [c.90]

Имеется сообщение о получении только одного первичного нитросоединения с помощью надуксусной кислоты. Из н-гексил-амина был получен 1-нитрогексан с выходом 33% [42]. [c.133]

Иодозобензол, который может быть получен также путем окисления иодбензола озоном или надуксусной кислотой, представляет собой желтое аморфное соединение, взрывающее при нагревании до 210°. Уже при обычной температуре он медленно, а ири нагреванни быстро превращается в смесь подобен зол а и иодбензола следовательно, в данном случае происходит межмолекулярное перемещение кислорода, т. е. диспропорционирование [c.515]

До последнего времени эпоксидирование надурссусной кислотой ириме,] яли лишь в тонком органическом синтезе, однако сообщается о промышленной установке синтеза оксида нроиилена из пропилена 1 надуксусной кислоты, полученной окислением ацетальде-гида. [c.439]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Технологическая схема совмещенного процесса представлена на рис. 19 [160]. На первой стадии смесь ацетальдегида и ацетона (соотношение 1 9) окисляется кислородом. После отгонки и возвращения в цикл ацетона образующаяся 40%-ная надуксусная кислота смешивается в реакторе с фенантреном и раствором гексаметафосфата натрия в уксусной кислоте. Из полученной смеси получают дифеновую кислоту и техническую уксусную кислоту [c.105]

Предварительное получение надмуравьиной или надуксусной кислот и применение надкислот п условиях, подобных тем, которые изложены при описании мстодоп 1, 2 и 3. [c.486]

Реакция получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида молекулярным кислородом идет по радикально-цепному механизму. Напишите уравнения реакции получения надуксусной кислоты и образования из нее уксусной кислоты. [c.66]

Получение эпоксидов можно провести и с помощью продажной 40%-ной надуксусной кислоты [c.321]

Надуксусная кислота. Подробности о получении этой кислоты и определении ее содержания изложены в Органических реакциях [115, 125]. В продаже имеются растворы, содержат ишс около 40% надуксусной кислоты [127]. [c.99]

Окисление альдегидов в кислоты, несмотря на легкость процесса, долгое время не могло быть осуществлено в производственных масштабах это относится к получению уксусной кислоты из ацетальдегида. Окисление ацетальдегида воздухом неоднократно приводило к сильным взрывам из-за образования надуксусной кислоты, которая взрывает при 90—100°. Опасность взрыва может быть полностью предотвращена, если окисление вести при 100° в избытке ацетальдегида и в присутствии катализаторов. Последними являются ацетаты Со, N1 илиМп лучшими оказались Со(ОСОСН3)2 и Мп(ОСОСН3)2-Эти соли катализируют лишь в растворенном состоянии, поэтому к ацетальдегиду перед реакцией добавляют уксусную кислоту, [c.205]

Из различных способов получения дифеновой кислоты настоящий метод и окисление фенантрена надуксусной кислотой , по-видимому, наиболее просты. Выходы в обоих случаях одинаково высоки. [c.61]

В последнее время разработано несколько новых методов синтеза окисей олефинов, исключающих использование дефицитного хлора [1], среди которых наиболее перспективным является над-кислотное эпоксидирование олефинов в среде подходящего кнерт-ного растворителя. Разработка эффективных стабилизаторов распада надкислот [2] дала возможность получения эпихлоргидрина с селективностью 90 % и выше. Для реализации этого метода в промышленности необходимо иметь данные для расчета отдельных аппаратов и в особенности ректификационных колонн узла разделения продуктов реакции. В данной работе проведено изучение бинарных фазовых равновесий жидкость — пар в системах, образованных хлористым аллилом, этилацетатом, эпихлоргидрином и уксусной кислотой, которые представляют собой компоненты реакционной массы после стадии эпоксидирования хлористого аллила надуксусной кислотой. Полученные результаты были обработаны на ЭВМ для расчета параметров, необходимых для моделирования фазового равновесия в четырехкомпонентной системе. [c.20]

Процесс получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида разработай фирмой Shawinigan (США). Окисление проводится кислородом в колоннах, ф е-рованных алюминием, при 50—70 °С и давлении до 0,7 МПа. В качестве растворителя используется уксусная кислота или ее водный раствор. Повышенное давление способствует поддержанию необходимой концентрации альдегида в жидкой фазе и увеличению надежности работы конденсационной системы. В качестве катализатора используется ацетат марганца. Окислительная колонна в нижней части снабжена перфорированной перегородкой для равномерного распределения кислорода по ее сечению. Процесс окисления протекает через стадию образования надуксусной кислоты, и катализатор играет активную роль в предотвращении ее накопления в значительных количествах. [c.199]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Известные методы синтеза V путем конденсации о-фе-нилендиамина с 1,4-дибромбутадионом-2,3 с последующим окислением 2,3-бис-(бромметил)хиноксалина надуксусной кислотой до V [307], а также взаимодействие о-фенилен-диамина с диметилглиоксимом, окисление полученного [c.203]

Для получений концентрированного растпора надуксусной кислоты [47] 9,1 г 90%-ной перекиси водорода осторожно при перемешивании прибавляют к смеси 10 г уксусной кислоты и 0,11 мл концентрированной серной кислоты, находяшейся п колбе, погруженной в водяную баню (температура которой равна 22—23°). Через 4 часа содержание над Т(сус юи киспоты в растворе составляет около 44% по истечении 12—15 час. ео содержание возрастает до максимального и становится равным 4С%. [c.492]

Достаточно доказано то обстоятельство, что реакции окисления чувствительны к кислотным катализаторам [4, 5, 91, 131]. С успехом мотут применяться растворы, содержаш,ие серную или фтористоводородную кислоты в высоких концентрациях [20]. В реакциях окистения надуксусной и надбензойной кислотами применяли в каталитических количествах хлорную [6] и серную кислоты [4, 29] и п-толуол сульфокислоту [28, 91, 119], что приводило к заметному сокращению продолжительности реакции. Типичным примером может отужить тот факт, что гри окислении бензофенона надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте до фениловоло эфира уксусной кислоты последний был получен с выходом 44% через 192 часа, тогда как при прибавлении концентрированной серной кислоты (25%) реакция продолжалась 30 мнн. и выход составил 82% [4]. [c.100]

Можно пользоваться продажной 40%-ной надуксусной кислотой, При%Еененне надкислоты в количестве 3,3 моля вместо требуе. 1ых по теорш 3,0 молей приводит к получению несколько более высоких п лучше воспронзводи.мых выходов продукта реакции. При работе с соответствеино меньшими количествами реагентов выход вещества (в процентах) остается тем же. [c.39]

З-Метилпиридин-1-оксид был получен окислением З-.метилпи-ридина перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте 40%-ной надуксусной кислотой и ацетатом натрия и надбен-зойной кислотой в бензоле . [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Надуксусная кислота получение: [c.341] [c.226] [c.227] [c.341] [c.226] [c.227] [c.407] [c.29] [c.300] [c.607] [c.608] [c.304] [c.135] [c.478] [c.479] [c.484] [c.486] [c.487] [c.492] [c.103] [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология