Кетоны ароматические, окисление

Получение кетонов прямым окислением примыкающих к ароматическому кольцу метиленовых групп обычно проходит однозначно. Так, гомогенно-каталитическое окисление этилбензола и пропилбензола кислородом воздуха заканчивается на стадии получения ацетофенона или пропиофенона [c.320]

Окисление ароматических кетонов. Ароматические кетоны легко получаются реакцией Фриделя — Крафтса (стр. 430). Окисление обычно ведут с помощью гипохлоритов по схеме [c.439]

Получение альдегидов и кетонов непосредственным окислением углеводородов легче осуществимо в ряду ароматических веществ. Так, бензальдегид получают в промышленном масштабе окислением толуола кислородом воздуха в присутствии ванадиевого катализатора [c.231]

Из реакций окисления с расщеплением углеродного скелета мы рассмотрим те, которые были исследованы в первую очередь. К ним принадлежат реакции окисления алифатических спиртов (третичных), кетонов, ароматических и олефиновых углеводородов. Эти реакции имели еще значение как средство установления строения не только самих окисляемых веществ, но и соединений, связанных с ними генетически. Меня давно уже занимала мысль,— писал Бутлерову Марковников 6 января 1866 г.,— что следовало бы заняться теперь изучением подобных (имеется в виду окисление алифатических кислот.— Г. Б.) постепенных и правильных переходов от высших соединений к низшим. Для синтеза мы имеем порядочное число общих реакций, а для анализа ни одной [16. [c.165]

Бутадиен-нитрильные каучуки хорошо растворяются в кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах. По стойкости к окислению бутадиен-нитрильные каучуки даже с малым содержанием акрилонитрила (СКН-18) в три раза превосходят СКС-30, но в отсутствие стабилизатора тоже легко окисляются вследствие наличия двойных связей в основной цепи. [c.363]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Катализаторам жидкофазного окисления являются чаще всего соли кобальта или марганца. Можно проводить окисление в среде окисляемого углеводорода и в среде полярных органических растворителей, в основном алифатических и ароматических карбоновых кислот и кетонов. [c.42]

К реакциям неполного окисления относятся в первую очередь многочисленные реакции превращения углеводородов в спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, окисления ароматических и других циклических углеводородов, а также различные реакции окисления органических соединений. [c.194]

Большой теоретический и практический интерес представляет окисление боковых алкильных цепей у гомологов бензола для получения ароматических спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Эти процессы можно проводить в жидкой или паровой фазе, при нормальном или повышенном давлении, при воздействии лучистой энергии, тепла или катализаторов. Применение последних более заманчиво, так как благодаря селективному действию катализаторов процесс можно останавливать на нужной стадии окисления. Несмотря на большое количество литературы по окислению гомологов бензола, механизмы этих процессов изучены еще плохо, но, вероятнее всего, они протекают цепным путем. Катализаторы окисления являются или активаторами, или переносчиками кислорода. Окисление ароматических углеводородов над У. О , [28] представляют следующим образом [c.209]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Марганцевокислый калий применяют для окисления боковых цепей в ароматических и гетероциклических соединениях до карбоксильной группы. В большинстве случаев карбоновые кислоты менее растворимы в воде, чем их щелочные соли. Поэтому их можно выделить, подкисляя щелочной раствор, образующийся после окисления. В лаборатории реакции окисления используются главным образом для получения альдегидов, кетонов и кислот из соответствующих спиртов. [c.132]

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.), В качественном анализе используется также реакция окисления. [c.250]

Ароматические кислоты получаются при окислении в обычных условиях соответствующих спиртов или альдегидов, а в жестких условиях — кетонов и даже углеводородов (разд. 3.6.1). [c.148]

Elbs реакция Эльбса (I. синтез конденсированных ароматических систем из диарил-кетонов 2. окисление одноатомных фенолов в двухатомные действием персульфата калия) ele tro atalyti электрокаталитическая реакция [c.423]

Соединение (I) при алкоголизе дейтерированным амиловым спиртом дает 3-фенилпропанол-1-0-3, а окисление его кислородом приводит к 1-фенилпропандиолу-1,3 оно легко реагирует с кетонами, ароматическими альдегидами и эфирами карбоновых кислот как металлорганическое соединение с образованием соответствующих продуктов присоединения. Например, взаимодействие комплекса (I) с бензофеноном приводит к 1,1,2-трифенилбутандиолу-1,4 (И, выход 82%) [861]. [c.394]

Окисление ароматических альдегидов и кетонов по своей природе мало отличается от окисления соответствующих алифатических соединений. Альдегиды окисляются до карбоновых кислот. Так, бензальдегид на никелевом аноде в присутствии окиси меди в водном растворе натриевой соли бензолсульфокислоты почти с количественным выходом окисляется до- бензойной кислоты [204]. Кетоны при окислении образуют смесь карбоновых кислот. Так, при окислении ацетофенона получается смесь фумаровой и малеиновой кислот. Бензойное ядро при этом полностью разрушается [205]. [c.349]

Ряд исследователей [588] проверили возможность применения как окислителя системы избыток твердого КОг/каталитиче-ские количества 18-крауна-6/бензол на примере гидразинов, гидразонов и родственных соединений. В большинстве случаев реакцию ведут при перемешивании в течение 24 ч. Монозамещенные гидразины, особенно арилгидразины, превращались в продукты, не содержащие азот (часто в углеводороды), вероятнее всего, в результате свободнорадикального процесса. 1,2-Ди-арилгидразины дают соответствующие азосоединения окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит к N-нитpoзo oeди-нениям. Гидразоны ароматических кетонов образуют азины. [c.395]

При окислении асфальтенов различными окислителями (азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьлением числа ароматических и алициклических колец и длинньх алкильных цепей и увеличением метильных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. Конверсия исходного вещества при окислеггии составляет 20—40% (масс.). [c.215]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

Помимо указанных кислых соединений, в продуктах окисления ароматических углеводородов присутствуют соединения фенольного типа. Из нейтральных соединений, получающихся в результате окисления углеводородов, обнаружены сложные спирты, альдегиды, кетоны. Из нейтрального продукта от окисления парафина Наметкиным и Зворыкиной были выделены гексило-вый, гептиловый, октиловый, ноииловый, дециловый и другие спирты. Из смеси альдегидов цм же удалось выделить ряд фракций, которые соответствовали альдегидам от СбН1гО до СюНаоО. Наконец, к числу нейтральных продуктов окисления. углеводородов относятся смолы и асфальтены, получающиеся в больших или меньших количествах в зависимости от условий процесса и от характера окисляемых углеводородов. [c.159]

Бензил75-гидропероксициклопентен-1 образуется при 60 °С. С повышением температуры автоокисления до 80 С начинает окисляться углерод бензильной группы, находящейся в а-положении к ненасыщенной связи цикло-пентенового кольца. При этом получается до 10% 1-(а-ги-дропероксибензил)-циклопентена-1. При дальнейшем окислении одна из моногидроперекисей, частично присоединяя кислород к углероду, активированному ненасыщенной связью циклопентенового кольца или ароматическим кольцом, переходит в дигидроперекись. Моногидроперекиси превращаются в соответствующие спирты, а также в кетоны (5—10%). Дигидроперекись переходит в соответствующий диол. [c.219]

Наличие в ароматическом ядре групп —ЫН , —ОН, — Я, —NHOH и других доноров электронов значительно облегчает окисление, Так, фенол окисляется в диоксибензолы надкислотами и смесями пероксида водорода с органическими или минеральными кислотами. Пирокатехин и гидрохинон окисляются соответственно до о- и л-бензохино-нов (непредельных кетонов) [c.309]

Прямой перенос электрона [4]. В предыдущих главах уже встречались реакции, в которых восстановление представляет собой непосредственное принятие электронов, а окисление — непосредственную их потерю. Примером может служить восстановление по Бёрчу (т. 3, реакция 15-11), в котором происходит прямой перенос электронов от натрия к ароматическому кольцу. В качестве примера из числа реакций, описанных в этой главе, можно привести бимолекулярное восстановление кетонов (реакция 19-63), где источником электронов вновь служит металл. Такой механизм присущ в основном реакциям трех типов [5] а) окислению или восстановлению свободных радикалов (окисление до положительного иона или восстановление [c.261]

Эти хиноны не имеют ароматического характера и являются ненасыщенными кетонами. , Ъ-Дигид роксибензол, резорцин, при окислении не приводит к хинону. Используется для изготовления препаратов для лечения кожных заболеваний. [c.265]

Чисто ароматические кетоны — это уже многоядерные ароматические соединения. Например, бензофенон — производное ди-фенилметана (стр. 344) является продуктом окисления этого углеводорода. [c.372]

Для определения алифатических и ароматических альдегидов в присутствии кетонов применяется ацидометрический метод, основанный на окислении альдегидов окисью серебра по уравнению [c.54]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Алкиларилкетоны ведут себя как нормальные кетоны, демонстрируя обычные реакции присоединения и конденсации. Таутомерия возможна для тех кетонов, у которых имеется водородный атом в а-положении. Окисление протекает с трудом и приводит к образованию исключительно ароматических карбоновых [c.138]

При окислении алкиларенов действие реагента в первую очередь направляется к атому углерода, примыкающему к ароматическому кольцу. В результате этих реакций могут быть получены пероксиды, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, нитрилы и непредельные соединения. [c.312]