Окисление ацетона фотохимическое

Фотохимическое окисление ацетона [94—96] приводит к образованию кислот и альдегидов и протекает цепным путем. Была изучена кинетика жидкофазного высокотемпературного окисления ацетона [97]. Главные продукты окисления ацетона — метилглиоксаль (промежуточный продукт) и уксусная кислота (конечный продукт). В небольшом количестве образуются гидроперекись, формальдегид и муравьиная кислота, а также углекислый газ и вода. Кинетика накопления продуктов в окисляющемся ацетоне при 200° С в стальном реакторе показана на рис. 112 [97]. Реакция идет по цепному механизму, о чем свидетельствует торможение реакции ингибитором (Р-наф-толом) и ее ускорение после добавки инициатора (перекиси бензоила). Отношение констант, измеренное по кинетике инициированного окисления ацетона (см. гл. П, 9) [98], к Укд = [c.175]

Фотохимическое окисление ацетона при комнатной тем- [c.73]

Из сопоставления радиационного и фотохимического окисления ацетона в жидкой и газовой фазах следует, что при жидкофазном радиационном окислении продукты образуются с таким же высоким выходом, как при фотоокислении в газовой фазе. Это еще раз подтверждает, что радикалы, возникающие при радиолизе, обладают большей энергией, чем в случае фотолиза. [c.134]

Окисление многоядерных углеводородов озоном изучалось на примере фенантрена [53, с. 149—183]. При озонировании фенантрена в безводной уксусной кислоте или ацетоне образуется (с близким к теоретическому выходом) озонид, разложение которого дает дифеновый диальдегид при фотохимическом же окислении последнего получаются фенантренхинон и дифеновая кислота [c.44]

Окисление пропана при наличии в реакционной среде бромистого водорода приводит к образованию не альдегида, а ацетона [38]. Этан в присутствии четырехфтористого кремния при 420° окисляется в ане-тальдегид и окись этилена [27]. При фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении этана [37, 39], а также под влиянием окислов азота [40] получен в основном формальдегид. [c.16]

Примеры цепных реакций а) фотохимическое взаимодействие водорода и хлора б) каталитическое окисление углеводородов с образованием ацетона и других продуктов (гомогенный катализатор — НВг) в) процессы полимеризации, при которых активный центр (радикал) остается в составе растущей цепеобразной молекулы (получение синтетического каучука, полиэтилена и др.) г) расщепление атомных ядер урана-235. [c.196]

При разложении перекиси нагреванием ее до 200°, а также под действием щелочи в обоих случаях в продуктах распада был обнаружен ацетон и но было найдено альдегидов. Из литературных данных известно, что при окислении пропана, катализированного бромистым водородом, пропан окисляется преимущественно в ацетон. Было интересно выяснить, каково действие бромистого водорода на гидроперекись, полученную ] реакции фотохимического окисления пропана. [c.222]

В условиях этих опытов, а также при фотохимическом зарождении радикалов наблюдается образование формальдегида и ацетона, наиболее вероятным источником которых являются экзотермические реакции окисления радикалов —СНз -)- Ог СНгО + ОН (ДЯ = —47 ккал) (см. 3, стр. 41) распада перекисных и оксиалкильных радикалов — [c.100]

Убедительные данные о существовании свободного радикала ацетила были получены Райсом и Щильдкнехтом которые изучили фотохимическое окисление ацетона и показали, что при этом образуются перекиси метила и ацетила. Как уже указы- [c.133]

Однако отсутствие высокого квантового выхода не исключает цепного механизма процесса. Известны цепные реакции, квантовый выход которых меньше единицы, нанример, фотохимическое окисление ацетона. Это связано с малой эффективностью инит1,иировапия цепей при поглощении света. [c.119]

Примеры цепных реакции а) фотохимическое взаимодейст вие водорода и хлора б) ката литическое окисление углеводс-родов с образованием ацетона / других продуктов (гомогеь ный [c.148]

Возможность прямого присоединения радикала К к молекуле О2 явствует, в частности, из того экспериментального факта, что на первой стадии окисления органических веществ перекиси возникают как главный продукт реакции. Наиболее яркое доказательство этот факт получил в работах Н. В. Фок и А. Б. Налбандяна [274], которые нашли, что при комнатной температуре основным (практически единственным) продуктом фотохимического окисления пропана является гидроперекись изопропила. Согласно данным этих авторов, при повышении температуры в продуктах реакции, наряду с гидропере1< исью, появляются альдегиды, ацетон и продукты глубокого окисления. Эти результаты получают естественное истолкование, если допустить, что при низкой (комнатной) температуре пероксид КОг настолько З стойчив, что успевает вступить в реакцию с углеводородом (пропаном), которая и приводит к образованию гидроперекиси [c.103]

При термическом окислении пропана [32,36] (при 285—465° и давлении 300 мм рт. ст.) были найдены продукты крекинга (непредельные углеводороды, метан, водород), альдегиды, спирты и конечные продукты — окись и двуокись углерода и вода. Не были найдены ни гидроперекиси пропила, ни возможные продукты их распада (ацетон, пропиоповый альдегид). Таким образом, результаты как фотохимического, так и термического изучения дают основание предположить, что сложная гамма продуктов, получаемая при окислении простейших углеводородов, в основном является результатом перегруппировок, приводящих часто к распаду радикала ROO. Эти перегруппировки могут протекать прежде, чем радикал успеет прореагировать с углеводородом и образовать гидроперекись. Так как такие перегруппировки связаны с энергией активации, то вероятность их будет тем больше, чем выше температура. Поэтому большое число продуктов и появляется лишь при повышенных температурах. [c.34]

Карбонильные производные, имеющие нитрозогруипу у карбонильного атома углерода, не известны однако Hз ONO рассматривается как промежуточный продукт фотохимического окисления окпси азота до двуокиси азота в ацетоне [18]. Мы не располагаем какими-либо данными об образовании ароматических нитрозосоединений при взаимодействии арильных радикалов с окисью азота. [c.160]

ОКИСЛОВ. На рис. 12 иоказано изменение спектра изопропанола, адсорбированного на двуокиси титана, при освещении близким ультрафиолетовым светом в присутствии 0 . Освещение приводит к полному исчезновению полос, характерных для адсорбированного спирта, и появлению ряда новых. П9Л0СЫ 1630 и 1710, 1227 см , уменьшающиеся по интенсивности или полностью исчезающие при откачке образца при комнатной тедшературе, принадлежат соответственно молекулам воды и ацетона, которые возникают в результате окисления изопропанола. Появление полос 1550, 1430 и 1335 см свидетельствует о том, что при освещении помимо образования этих, легко десорбирующихся, продуктов реакции происходит также глубокое окисление молекул изопропанола. Эти полосы должны быть отнесены к прочно адсорбированным на поверхности двуокиси титана ацетатам и формиатам титана. Образование ионов карбоновых кислот на поверхности двуокиси титана, окиси цинка и окиси алюминия наблюдается также при фотоокислении других спиртов и углеводородов. Появление этих соединений, возможно, является причиной фотохимической деструкции неорганических пигментов. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология